结论：不是企业员工却办理了解除劳动关系协议书，这一行为本身并不直接构成违法，但可能因具体情况不同而涉及不同的法律后果和风险。以下从不同角度进行分析：

1. 协议书的法律效力：

   • 解除劳动关系协议书通常是用于明确企业与员工之间劳动关系终止的相关事宜，如经济补偿、工作交接等。如果非企业员工（即从未与企业建立过劳动关系的人）签署了此类协议书，从法律上讲，该协议可能因主体不适格而无效。因为协议的基础——劳动关系，在签署时并不存在。
   • 然而，如果非企业员工是以某种特殊身份（如承包商、合作伙伴等）与企业有业务往来，并因业务结束而签署类似协议，那么该协议可能基于双方的真实意思表示和合法约定而具有法律效力。但这种情况下的协议内容应更侧重于业务合作的终止，而非劳动关系的解除。

2. 可能的法律后果：

   • 对于非企业员工而言，如果错误地签署了解除劳动关系协议书，且该协议被认定为无效，那么双方可能无法依据该协议主张任何权利或义务。这可能导致一些不必要的纠纷和误解。
   • 如果企业或非企业员工中的一方试图利用该协议进行欺诈或不当得利，那么可能构成违法行为，如欺诈、虚假陈述等，并可能面临法律责任。

3. 建议与风险防范：

   • 对于非企业员工而言，在签署任何文件前，应仔细阅读文件内容，确保自己理解并同意其中的条款。如果对文件内容有疑问或不确定，应咨询专业人士（如律师）的意见。
   • 对于企业而言，应确保与员工或合作伙伴签署的文件符合法律法规的要求，并明确双方的权利和义务。在签署解除劳动关系协议书前，应核实签署人的身份和劳动关系状态，以避免不必要的法律风险。

进一步思考：在实际操作中，非企业员工与企业之间签署解除劳动关系协议书的情况较为罕见。如果确实发生了此类情况，双方应尽快通过协商或法律途径解决可能产生的纠纷。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询，我会根据具体情况提供专业的法律意见。