结论：员工在没有工作的情况下去医院被医生用药治疗无效死亡，与单位是否存在关联性，不能一概而论，需要分情况讨论。
分析：
若员工死亡与工作无直接关联：
- 在这种情况下，如果员工是在非工作时间、非工作场所，且因个人健康原因（非工作导致）前往医院接受治疗，并最终因治疗无效死亡，那么这一事件通常与单位无直接关联。
- 单位在此情况下，一般不需要承担工伤赔偿责任或其他与工作相关的法律责任。但单位可能出于人道主义考虑，给予员工家属一定的慰问或帮助。
若员工死亡可能与工作存在间接关联：
- 如果员工虽然是在非工作时间前往医院，但其健康问题可能与工作有关（例如，长期工作压力导致的健康问题，或工作中接触的有害物质导致的健康问题），那么单位可能需要承担一定的法律责任。
- 在这种情况下，需要专业的医疗鉴定和工伤认定来确定员工死亡与工作之间的关联性。如果工伤认定机构认定员工死亡与工作有关，那么单位可能需要按照工伤赔偿的相关规定给予员工家属赔偿。
若存在单位过错或疏忽：
- 如果单位在员工健康管理、工作环境安全等方面存在过错或疏忽，导致员工健康受损并最终死亡，那么单位显然需要承担法律责任。
- 例如，如果单位未提供必要的安全防护措施，导致员工在工作中接触有害物质并患病，最终因治疗无效死亡，那么单位需要承担相应的赔偿责任。
法律建议：
- 对于员工家属来说，如果认为员工死亡与工作有关，应及时向单位提出工伤认定申请，并准备相关证据材料（如医疗记录、工作记录等）。
- 单位在收到工伤认定申请后，应积极配合调查，并根据调查结果和工伤认定机构的决定承担相应的法律责任。
- 如果双方对工伤认定结果或赔偿责任存在争议，可以通过法律途径解决，如申请劳动仲裁或提起诉讼。
可能后果：
- 如果工伤认定机构认定员工死亡与工作无关，那么单位不需要承担工伤赔偿责任，但可能需要根据具体情况给予员工家属一定的人道主义帮助。
- 如果工伤认定机构认定员工死亡与工作有关，那么单位需要按照工伤赔偿的相关规定给予员工家属赔偿，包括医疗费、丧葬费、供养亲属抚恤金等。
- 如果单位在工伤认定过程中存在过错或疏忽，导致员工家属无法及时获得赔偿或赔偿不足，那么单位可能需要承担额外的法律责任。
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