关于您提出的“老板对于员工非工作时间的意外死亡赔偿如何承担责任”这一问题，这确实是一个涉及法律与情理的复杂议题。以下是我根据相关法律法规和常见实践，为您提供的详细解答：
首先，要明确的是，员工在非工作时间意外死亡，公司是否需要承担赔偿责任，并非一概而论，而是需要根据具体情况及法律规定来综合判断。
一、公司通常无需承担赔偿责任的情况
完全与工作无关的意外：
- 如果员工的意外死亡发生在非工作时间，且明确与工作无直接关联，例如在家中因突发疾病（非职业病）去世，或者外出旅游时遭遇不可抗力的意外，公司一般不承担赔偿责任。因为在此类情况下，公司对员工的死亡没有过错，也没有法定的赔偿义务。
员工个人故意行为：
- 若员工因个人故意实施的危险行为，如自杀、自残等导致死亡，公司同样无需承担赔偿责任。但出于人道主义关怀，公司可能会考虑给予一定的慰问或帮助，以体现对员工及其家属的关怀。
二、公司可能需要承担赔偿责任或给予补偿的情况
视同工伤情形：
- 根据《工伤保险条例》的相关规定，即使发生在非工作时间，某些特定情况仍视同工伤。例如，员工在下班后仍在公司加班处理事务时突发疾病，并在48小时内抢救无效死亡的；或者在抢险救灾等维护国家利益、公共利益活动中受到伤害导致死亡的。在这些情况下，公司需按工伤保险规定承担相应的赔偿责任。
公司存在过错：
- 如果员工的死亡与公司提供的设施、设备或环境存在安全隐患有直接关系，如员工宿舍电气线路老化引发火灾导致员工死亡，公司需根据其过错程度承担相应的赔偿责任。这要求公司必须加强安全管理，确保为员工提供安全的工作环境和生活条件。
基于相关协议或保险：
- 若公司为员工购买了商业保险，如团体意外险，且保险合同明确包含非工作时间意外死亡的赔偿条款，员工家属有权向保险公司申请赔偿。此外，如果公司内部规章制度或与员工签订的协议中，有关于非工作时间意外情况的补偿规定，公司也需按规定执行。
三、建议与总结
对于员工及其家属而言，了解相关法律法规和公司的规章制度至关重要。在遇到类似问题时，建议尽快咨询专业法律人士，以便准确了解自己的权益和义务，确保合法权益得到妥善维护。同时，公司也应加强安全管理，定期检查并更新设施、设备，为员工提供安全的工作环境和生活条件，以预防意外事故的发生。
总之，老板对于员工非工作时间的意外死亡赔偿如何承担责任，需根据具体情况及法律规定来判断。希望以上解答能对您有所帮助。如有进一步疑问或需要更具体的法律建议，请随时咨询。