核心结论：在未拍照留存已签署离职单的情况下，您仍可通过收集其他证据、与单位协商、申请劳动仲裁或提起诉讼等途径维护自身权益，但需注意不同途径的适用条件和证据要求。以下分情况详细说明：

1. 若离职单内容对您不利，您想否认签署事实

• 法律分析：根据《最高人民法院关于民事诉讼证据的若干规定》，书证应当提交原件。若您想否认签署离职单的事实，需提供相反证据（如笔迹鉴定报告、手印鉴定报告等）证明离职单上的签名或手印非您本人所为。但鉴定需以离职单原件为样本，若单位持有原件且拒绝提供，您可主张单位承担举证不能的不利后果。
• 操作建议：
  • 收集其他证据：如劳动合同、工资条、考勤记录、工作证等，证明您与单位仍存在劳动关系，间接否认离职单效力。
  • 书面要求单位提供离职单原件：若单位拒绝，可保留沟通记录（如微信、邮件、录音等）作为证据。
  • 申请笔迹/手印鉴定：若单位提供原件，您可申请鉴定，但需承担鉴定费用（最终由责任方承担）。

2. 若离职单内容对您有利（如约定离职补偿、离职时间等），您想主张权利

• 法律分析：根据《劳动争议调解仲裁法》，发生劳动争议，当事人对自己提出的主张有责任提供证据。若您无法提供离职单原件，需通过其他证据证明离职单内容（如证人证言、录音录像、聊天记录等）。
• 操作建议：
  • 收集间接证据：如与单位协商离职补偿的录音、微信聊天记录、邮件等，证明双方曾就离职条件达成一致。
  • 申请劳动仲裁：向单位所在地劳动仲裁委提交仲裁申请，并列明证据清单（即使无离职单原件，也可说明情况并提交其他证据）。
  • 申请仲裁委调取证据：若离职单由单位保管，您可申请仲裁委要求单位提供，若单位拒绝，仲裁委可认定您主张成立。

3. 若单位否认离职单存在，您想证明劳动关系已解除

• 法律分析：根据《劳动合同法》，劳动关系解除需双方意思表示一致。若单位否认离职单，您需证明双方已就解除劳动关系达成合意（如单位口头通知、书面通知、停止安排工作等）。
• 操作建议：
  • 收集解除劳动关系证据：如单位出具的解除通知、工作交接单、离职证明、社保停缴记录等。
  • 申请劳动仲裁：主张单位违法解除劳动关系，要求支付赔偿金（若单位无合法理由解除）或继续履行合同（若您想恢复劳动关系）。

4. 预防措施（针对未来类似情况）

• 签署文件时拍照/录像：保留签署过程的影像资料，作为证据备用。
• 要求单位出具书面文件：如离职证明、解除通知等，并加盖单位公章。
• 保留沟通记录：与单位协商离职的微信、邮件、录音等，避免口头约定。

温馨提示：劳动争议案件中，证据的完整性和关联性至关重要。若您目前证据不足，建议尽快收集其他证据，并咨询专业律师制定维权策略。如有进一步问题，可直接向我提问，我会结合您的具体情况详细解答。