结论：公司安排员工从事本职工作以外的工作并造成事故时，需根据事故性质、责任划分及法律关系，分情况承担相应责任。具体处理方式需结合以下角度分析：

1. 劳动关系下的工伤认定与雇主责任

• 核心依据：根据《工伤保险条例》及《民法典》第1191条，员工在工作时间、工作场所内因工作原因受到事故伤害的，应认定为工伤，公司需承担工伤保险责任。
• 关键点：
  • 工作相关性：即使任务超出本职范围，若属于公司安排的工作内容（如临时调岗、紧急任务），仍视为“工作原因”；
  • 责任范围：公司需支付医疗费、伤残补助等工伤待遇；若未缴纳工伤保险，全部费用由公司承担；
  • 例外情形：若员工故意违章或重大过失导致事故，公司可追偿部分损失（需举证）。

2. 劳务关系下的过错责任

• 适用场景：若员工与公司为劳务关系（如退休返聘、非全日制用工），则适用《民法典》第1192条过错责任原则。
• 责任划分：
  • 公司责任：若因安排不当（如未提供安全条件、未培训）导致事故，公司需按过错比例赔偿；
  • 员工责任：若员工自身存在过错（如违规操作），需自行承担部分损失。

3. 第三方侵权时的连带责任

• 典型情况：员工在执行公司安排的任务时造成第三方损害（如送货途中撞伤行人）。
• 责任主体：
  • 公司责任：根据《民法典》第1191条，公司需对第三方承担赔偿责任，之后可向有重大过错的员工追偿；
  • 员工责任：若事故完全因员工故意或重大过失导致（如酒驾），员工需与公司承担连带责任。

4. 特殊情形：无偿帮工的补偿责任

• 适用场景：若员工无偿为公司帮工（如帮忙搬运物品）时受伤，根据《最高人民法院关于审理人身损害赔偿案件适用法律若干问题的解释》第4条，公司可能需承担“公平责任”下的适当补偿。

实务建议

1. 立即处理事故：
   • 救治伤者、保护现场、报警并留存证据（如监控、证人）；
   • 48小时内向社保部门申报工伤（劳动关系下）。
2. 核查法律关系：
   • 确认员工与公司是劳动关系还是劳务关系，以确定适用法律；
   • 审查劳动合同、工作安排记录等证据。
3. 协商或诉讼：
   • 优先通过协商解决赔偿问题；
   • 若协商不成，根据责任划分向劳动仲裁委（工伤）或法院（侵权）提起程序。

提示：具体责任需结合事故细节、证据及地方司法实践综合判断。若有进一步疑问（如证据收集、赔偿计算），可直接向我咨询，我会结合您的具体情况提供详细方案。