结论：厨房大佬作为自然人包工资发员工，与老板之间是否构成劳动关系，需根据具体情况判断，不能一概而论。以下从不同角度进行分析：

1. 劳动关系的认定标准：

   • 根据《劳动和社会保障部关于确立劳动关系有关事项的通知》第一条，劳动关系成立需满足三个条件：用人单位和劳动者符合法律、法规规定的主体资格；用人单位依法制定的各项劳动规章制度适用于劳动者，劳动者受用人单位的劳动管理，从事用人单位安排的有报酬的劳动；劳动者提供的劳动是用人单位业务的组成部分。
   • 在厨房大佬作为自然人包工资发员工的情况下，若厨房大佬以个人名义雇佣员工，且员工的工作安排、管理、报酬支付等均由厨房大佬个人负责，与老板无直接关联，则员工与厨房大佬之间可能构成雇佣关系，而非与老板构成劳动关系。
   • 若厨房大佬实际上是老板的代理人或代表，员工的工作安排、管理、报酬支付等均受老板的指示和监督，且员工提供的劳动是老板业务的一部分，则员工与老板之间可能构成劳动关系。

2. 自然人雇佣员工的法律性质：

   • 自然人之间可以形成雇佣关系，但这种关系通常不受《劳动法》和《劳动合同法》的调整，而是受《民法典》中关于雇佣合同的规定调整。
   • 在自然人雇佣员工的情况下，双方的权利义务通常通过口头或书面协议约定，若发生纠纷，可能按照民事纠纷处理，而非劳动争议。

3. 实际案例与司法实践：

   • 在司法实践中，法院会根据双方的实际关系、工作安排、管理方式、报酬支付等因素综合判断是否构成劳动关系。
   • 例如，若厨房大佬虽然以个人名义雇佣员工，但实际上老板对员工的工作有直接的管理和监督，且员工的工作是老板业务的一部分，法院可能会认定员工与老板之间存在劳动关系。

4. 建议与风险提示：

   • 对于老板而言，若希望避免与员工构成劳动关系，应明确厨房大佬与员工之间的雇佣关系，避免对员工进行直接的管理和监督，同时确保厨房大佬具备相应的资质和能力。
   • 对于员工而言，若希望维护自己的合法权益，应要求与用人单位签订书面劳动合同，明确双方的权利义务，并在工作中保留相关证据，如工作证、工资条、工作记录等。
   • 若发生纠纷，双方应首先通过协商解决，协商不成的，可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁或向人民法院提起诉讼。

总结：厨房大佬作为自然人包工资发员工，与老板之间是否构成劳动关系，需根据双方的实际关系、工作安排、管理方式、报酬支付等因素综合判断。若您对此有进一步疑问或需要具体的法律建议，请直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供详细的法律分析。