离职时，您需要向公司索取或确认以下几项重要事项和材料，以确保您的离职过程顺利且权益得到保障：
一、离职证明
重要性：离职证明是您与原公司解除劳动关系的正式文件，对于您入职新公司、办理社保转移等手续至关重要。
内容要求：离职证明应包含您的姓名、身份证号码、入职日期、离职日期、职位、离职原因（如协商一致解除、个人原因离职等）以及公司盖章等信息。
法律依据：根据《劳动合同法》第五十条，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明。
二、社保关系转移
重要性：社保关系转移是确保您社保权益连续性的关键步骤，包括养老保险、医疗保险、失业保险等。
操作流程：与原公司确认社保关系终止时间，并要求公司协助办理社保关系转移手续，将您的社保关系转移至新公司或个人账户。
三、经济补偿协议（如适用）
重要性：如果您与原公司就经济补偿达成一致，签订经济补偿协议可以明确双方的权利和义务，避免后续纠纷。
注意事项：在签订经济补偿协议前，请确保您已充分了解协议内容，并确认补偿金额、支付方式等条款符合您的期望和法律规定。切勿在未达成一致的情况下签署相关协议材料，以免后续维权困难。
四、竞业限制协议确认（如适用）
重要性：如果您与原公司签订了竞业限制协议，离职前需确认协议内容，并了解竞业限制期限、经济补偿等条款。
操作建议：在离职前，与原公司明确竞业限制的具体要求和补偿方式，确保您在离职后能够遵守协议规定，并获得相应的经济补偿。
五、工作交接与财物归还
重要性：妥善进行工作交接和财物归还是您离职前的责任，也是确保公司正常运营和您个人声誉的重要环节。
操作流程：与接手工作的同事或上级进行详细的工作交接，包括工作进度、客户信息、项目资料等，并归还公司财物，如办公设备、门禁卡等。同时，要求公司出具工作交接完成证明或确认函。
六、其他注意事项
保留离职申请痕迹：在递交离职申请时，建议通过单位邮件或邮寄方式向单位人事部门递交，并将领导批复的离职申请进行拍照或复印留存，以备后续需要。
了解培训费用支付情况：如果您在工作期间参加过公司组织的专业技术培训，并约定了服务期，离职前需确认是否需要支付相关费用。根据《劳动合同法》第二十二条，如果您提前离职且未履行完服务期，可能需要支付违约金，但违约金数额不得超过用人单位提供的培训费用，且不得超过服务期尚未履行部分所应分摊的培训费用。
综上所述，离职时您需要向公司索取离职证明、确认社保关系转移、签订经济补偿协议（如适用）、确认竞业限制协议（如适用）、妥善进行工作交接和财物归还，并保留离职申请痕迹和了解培训费用支付情况。希望这些建议能帮助您顺利完成离职过程。