离职时，为了确保自己的权益得到充分保障，同时避免后续可能出现的纠纷，你可以向用人单位询问以下几个关键方面的问题：
一、离职流程与手续
离职通知期限：询问是否需要提前通知用人单位，以及具体的通知期限。根据《劳动合同法》第三十七条，劳动者通常需要提前三十日以书面形式通知用人单位（试用期内提前三日），以解除劳动合同。
离职手续办理：了解离职手续的具体流程，包括填写离职申请表、交接工作、归还公司财物等。确保自己按照公司规定完成所有离职手续，以免影响离职证明的开具和后续社保、档案的转移。
离职证明开具：询问公司是否会开具离职证明，并确认离职证明上应包含的信息，如工作期限、工作岗位、离职原因等。离职证明是后续求职或办理社保、档案转移等手续的重要依据。
二、薪资与福利结算
工资结算：确认离职时工资是否会一次性结清，以及工资结算的具体时间和方式。根据《工资支付暂行规定》第九条，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。
奖金与提成：如果公司有发放奖金或提成的制度，询问离职时是否还能享受相关待遇，以及具体的计算方式和发放时间。
未休年假补偿：如果离职时还有未休的年假，询问公司是否会给予相应的补偿，如工资补偿或调休等。
三、社保与档案转移
社保转移：了解离职后社保关系的转移流程，包括如何办理社保减员、如何将社保关系转移至新单位或户籍所在地等。确保自己的社保权益不受影响。
档案转移：询问公司是否会协助办理档案转移手续，以及档案转移的具体流程和所需材料。如果辞职后未就业，档案通常会转至户籍所在地的流动人员人事档案管理服务机构保管；如果辞职后再就业，档案则会转递至新工作单位或流动人员人事档案管理服务机构保管。
四、职业健康检查（针对从事接触职业病危害作业的劳动者）
离岗前职业健康检查：如果你从事的是接触职业病危害的作业，根据《中华人民共和国职业病防治法》的规定，用人单位应当组织你进行离岗前的职业健康检查，并将检查结果书面告知你。询问公司是否会安排这样的检查，并确保自己能够按时参加。
职业病诊断与鉴定：如果在离岗前职业健康检查中发现有疑似职业病的情况，询问公司是否会协助你进行进一步的职业病诊断与鉴定，并承担相应的费用。
五、其他注意事项
竞业限制与保密协议：如果你与公司签订了竞业限制或保密协议，询问离职后这些协议是否仍然有效，以及你需要遵守的具体规定和可能面临的法律责任。
经济补偿：如果公司存在《劳动合同法》第三十八条规定的情形（如未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件、未及时足额支付劳动报酬等），你有权解除劳动合同并要求公司支付经济补偿。询问公司是否会给予相应的经济补偿，并了解具体的计算方式和发放时间。
通过询问以上问题，你可以更全面地了解离职时的各项权益和义务，确保自己的离职过程顺利且合法合规。