结论：员工辞职时，用人单位收取去年的工服是否合理，需根据具体情况判断，包括工服性质、公司规定以及是否已退还等因素。以下从不同角度进行分析：
工服性质与费用承担
- 若工服属于劳动保护用品：根据《中华人民共和国劳动法》及相关规定，用人单位应当为劳动者提供符合国家规定的劳动安全卫生条件和必要的劳动防护用品。此类工服通常由用人单位承担费用，员工辞职时无需退还或支付费用。
- 若工服属于工作制服或特定服装：且公司规定员工需承担部分或全部费用，且该规定不违反法律法规的强制性规定，那么员工在辞职时可能需要按照公司规定退还工服或支付相应费用。但需注意，公司规定应合理且明确告知员工，否则可能因显失公平或未告知而无效。
公司规定与员工知情权
- 公司规定明确且合理：如果公司在员工入职时或发放工服时，已明确告知员工工服的性质、费用承担方式以及辞职时的处理规定，且这些规定不违反法律法规，那么员工在辞职时需遵守公司规定。
- 公司规定不明确或未告知：如果公司未明确告知员工工服的相关规定，或规定本身违反法律法规，那么员工在辞职时有权拒绝支付工服费用或退还工服。
实际操作与建议
- 员工角度：在辞职前，员工应仔细阅读公司关于工服的规定，了解自己的权利和义务。如果对公司规定有疑问或不满，可以与公司人力资源部门沟通协商。如果公司坚持要求支付不合理费用或退还工服，员工可以考虑向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
- 用人单位角度：用人单位在制定工服规定时，应确保规定合法、合理且明确告知员工。在员工辞职时，应按照公司规定和法律法规处理工服问题，避免引发不必要的劳动纠纷。
法律后果
- 如果公司规定合法且员工未遵守：员工可能需要按照公司规定支付工服费用或退还工服。如果员工拒绝支付或退还，公司可能会通过法律途径追究员工的责任。
- 如果公司规定违法或未告知员工：员工有权拒绝支付工服费用或退还工服。如果公司因此扣发员工工资或采取其他不当措施，员工可以向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，要求公司承担相应的法律责任。
总结与建议：员工辞职时，用人单位收取去年的工服是否合理，需根据工服性质、公司规定以及是否已退还等因素综合判断。建议员工在辞职前仔细阅读公司规定，了解自己的权利和义务，并与公司沟通协商。如果发生纠纷，可以寻求法律援助或向劳动监察部门投诉、申请劳动仲裁。如有具体法律问题，可以直接向我咨询。