结论：辞职时单位要求扣工作服钱是否合理，需分情况讨论，一般情况下不合理，但若工作服属于特殊定制且员工未履行归还义务，则可能合理。以下从不同角度详细分析：
一、一般情况下，单位扣工作服钱不合理
工作服性质：
- 工作服通常是单位为了工作需要而为员工配备的，属于劳动保护用品或工作装备的一部分。
- 根据《劳动法》及相关规定，单位有义务为员工提供必要的劳动条件，包括劳动保护用品。
费用承担：
- 除非双方有特别约定（如员工损坏或丢失需赔偿），否则工作服的费用应由单位承担。
- 单位不得以任何理由将工作服费用转嫁给员工，包括在辞职时扣除。
法律依据：
- 《劳动合同法》第九条规定，用人单位招用劳动者，不得扣押劳动者的居民身份证和其他证件，不得要求劳动者提供担保或者以其他名义向劳动者收取财物。
- 虽然工作服费用不属于直接的“财物”收取，但单位在辞职时扣除工作服费用的行为，可能被视为变相收取财物，违反了劳动合同法的精神。
二、特殊情况下，单位扣工作服钱可能合理
特殊定制工作服：
- 如果工作服是单位根据员工的特殊需求（如身材、职位等）进行定制的，且成本较高。
- 双方在劳动合同或相关协议中明确约定，员工在辞职时需归还工作服或承担部分费用。
员工未履行归还义务：
- 如果员工在辞职时未按照约定归还工作服，且工作服具有较高的价值或特殊性。
- 单位有权要求员工承担相应的赔偿责任，包括扣除工作服费用。
注意事项：
- 即使在这种情况下，单位也需确保扣除的费用与工作服的实际价值相符，且不得超过员工应承担的合理范围。
- 单位应保留相关证据（如定制合同、工作服价值证明、员工未归还的证明等），以备在发生争议时提供支持。
三、建议与行动
与单位协商：
- 如果单位在辞职时要求扣除工作服费用，员工应首先与单位进行协商，了解扣除费用的具体原因和依据。
- 员工可以要求单位提供相关的证据或协议，以证明扣除费用的合理性。
申请劳动仲裁：
- 如果协商无果，员工可以向当地的劳动仲裁机构申请劳动仲裁，要求单位返还被扣除的工作服费用。
- 在申请劳动仲裁时，员工需提供相关的证据（如劳动合同、工作服发放记录、扣除费用的通知等），以支持自己的主张。
寻求法律援助：
- 如果员工对劳动仲裁结果不满意或认为单位的行为违反了法律法规，可以寻求法律援助或咨询专业律师，以维护自己的合法权益。
总结：辞职时单位要求扣工作服钱是否合理，需根据工作服的性质、费用承担情况以及双方是否有特别约定等因素进行综合判断。在一般情况下，单位扣除工作服费用是不合理的；但在特殊情况下（如特殊定制工作服且员工未履行归还义务），单位可能有权要求员工承担相应的费用。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。