可以以单位要求24小时待命为由提离职，但具体是否构成合法解除劳动合同的情形，需结合实际情况判断。以下从不同角度为你详细分析：
一、从劳动合同解除的合法性角度
若单位要求24小时待命违反了法律法规或劳动合同约定：
- 根据《劳动法》及相关规定，劳动者享有休息休假的权利。如果单位要求24小时待命，且未提供相应的补偿或调休，可能侵犯了劳动者的休息权。
- 若劳动合同中明确约定了工作时间、休息休假等条款，而单位要求24小时待命违反了这些约定，劳动者有权以此为由提出离职，并可能要求单位支付经济补偿。
若单位要求24小时待命未违反法律法规或劳动合同约定，但给劳动者造成极大压力或影响健康：
- 即使单位的要求在法律上或合同上没有直接违反规定，但如果这种要求给劳动者造成了极大的心理压力或影响了其身体健康，劳动者仍然有权提出离职。不过，这种情况下提出离职，可能无法直接依据法律法规要求单位支付经济补偿，但可以基于个人健康或心理原因进行协商。
二、从实际操作和证据收集角度
收集证据：
- 在提出离职前，劳动者应尽可能收集单位要求24小时待命的证据，如工作安排记录、通讯记录、同事证言等。
- 这些证据将有助于证明单位的要求确实存在，并且可能违反了法律法规或劳动合同约定。
与单位协商：
- 在提出离职前，劳动者可以尝试与单位进行协商，表达自己的困扰和不满，并寻求解决方案。
- 如果单位愿意调整工作安排或提供补偿，劳动者可以考虑继续留在单位工作。
提出离职并说明原因：
- 如果协商无果，劳动者可以正式向单位提出离职申请，并在离职申请中明确说明离职原因是单位要求24小时待命，且这种要求违反了法律法规或劳动合同约定（如有证据支持）。
三、从法律后果角度
若离职被认定为合法：
- 劳动者有权要求单位支付应得的工资、奖金、经济补偿等。
- 单位应依法为劳动者办理离职手续，包括出具离职证明、转移社保关系等。
若离职被认定为不合法或存在争议：
- 劳动者可能需要通过劳动仲裁或诉讼等法律途径解决争议。
- 在此过程中，劳动者应继续保留好相关证据，并积极配合法律程序。
建议：在决定以单位要求24小时待命为由提离职前，建议你先仔细审查劳动合同中的相关条款，并收集好相关证据。如果可能的话，可以先与单位进行协商，寻求解决方案。如果协商无果，再考虑通过法律途径维护自己的权益。如果你在此过程中有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。