当外卖员骑电动车不慎撞上汽车时，这同样构成了一起交通事故，需要按照相关法律法规和程序来妥善处理。以下是一份详细的处理指南，希望能帮助你清晰、有条理地应对这种情况：

一、立即停车并查看现场情况

• 紧急停车：首先，外卖员应立即停车，确保自身安全，并迅速观察事故现场，特别是汽车和电动车的受损情况，以及是否有人员受伤。
• 初步评估：如果汽车内或周围有人受伤，应立即询问伤势，并根据情况决定是否需要拨打120急救电话。

二、保护现场与报警

• 设置警示：在确保安全的前提下，设置警示标志，如打开电动车的危险警示灯、放置障碍物等，以防止二次事故的发生。
• 及时报警：拨打122交通事故报警电话，清晰、准确地报告事故发生的时间、地点、伤亡情况（如果有）、车辆信息以及你的个人信息。等待交警到场处理，并配合他们的调查工作。

三、配合警方调查与责任认定

• 如实陈述：向交警如实陈述事故发生的经过，包括你的行驶路线、速度、是否遵守交通规则等，以及你对事故的看法和认识。
• 提供证件：出示你的身份证、电动车行驶证（如果有）以及外卖平台的相关工作证件（如需要）。
• 现场勘查：配合交警进行现场勘查、拍照、测量等工作，以便他们更准确地了解事故情况。
• 责任认定：等待交警出具事故责任认定书，了解你在事故中的责任比例。这将为后续的处理提供重要依据。

四、与汽车车主及保险公司沟通赔偿事宜

• 主动联系：在责任认定后，主动与汽车车主联系，表达你的歉意和责任感，并讨论赔偿事宜。
• 确定赔偿项目：根据事故责任认定书和相关法律法规，确定需要赔偿的项目，如汽车维修费用、人员医疗费用（如果有）、误工费（如果有）等。
• 协商赔偿：与汽车车主协商确定赔偿方式和金额。如果双方能够达成一致，可以签订赔偿协议并履行。如果无法达成一致，可以考虑通过法律途径解决。
• 保险理赔：如果你购买了电动车保险或外卖平台提供了相关保险，及时向保险公司报案，并提供必要的资料，申请保险理赔。

五、利用外卖平台支持

• 告知平台：将事故情况及时告知外卖平台，了解平台在事故处理中的相关规定和支持措施。
• 寻求协助：根据平台规定，寻求平台在事故处理、法律咨询、保险理赔等方面的支持与协助。

六、法律途径应对复杂情况

• 法律咨询：如果事故处理过程中遇到复杂的法律纠纷或争议，建议咨询专业律师，获取法律意见和建议。
• 法律援助：如果经济条件有限或需要法律援助，可以寻求当地法律援助机构的帮助，维护自己的合法权益。

七、总结与预防

• 遵守交规：加强交通安全意识，严格遵守交通规则，预防类似事故再次发生。
• 提升技能：提高骑行技能和应急处理能力，确保在复杂路况下能够安全、稳定地行驶。
• 总结经验：从此次事故中吸取教训，总结经验，以便在未来更好地应对类似情况。

总之，外卖员在骑电动车撞上汽车后，应保持冷静、有序地处理事故，既是对汽车车主的负责，也是对自身权益的保护。同时，加强交通法规学习、提高安全意识是预防此类事故的关键。