结论：公司虽在合同中约定购买意外险但未实际购买，员工在下班途中出车祸，仍可通过工伤保险、向公司主张违约责任以及人身损害赔偿等途径来维护自身权益。以下是具体分析：

1. 工伤保险赔偿
   • 根据《工伤保险条例》规定，在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。所以，员工在下班途中出车祸，若符合上述条件，可申请工伤认定。
   • 认定工伤后，员工可以享受工伤保险待遇，包括医疗费用报销、停工留薪期工资、一次性伤残补助金等。具体流程为：员工或其近亲属在事故伤害发生之日起1年内，向用人单位所在地统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请；社会保险行政部门受理申请后，会进行调查核实，并在60日内作出工伤认定的决定；认定为工伤后，员工可按照规定享受相应的工伤保险待遇。
2. 向公司主张违约责任
   • 公司与员工在合同中约定购买意外险，这是公司的一项合同义务。公司未按照合同约定购买意外险，构成违约行为。
   • 员工可以依据合同约定，要求公司承担违约责任。违约责任的承担方式可以包括赔偿损失等，员工可以主张因公司未购买意外险而使其无法获得相应保险赔偿的损失。不过，要证明该损失与公司未购买意外险之间存在直接因果关系以及损失的具体数额，可能需要一定的证据支持，比如类似意外险的保险条款、预期可获得的保险赔偿金额等。
3. 人身损害赔偿
   • 如果车祸是由第三方（如其他车辆驾驶员）造成的，员工还可以向侵权方主张人身损害赔偿。根据《中华人民共和国民法典》侵权责任编的规定，侵害他人造成人身损害的，应当赔偿医疗费、护理费、交通费、营养费、住院伙食补助费等为治疗和康复支出的合理费用，以及因误工减少的收入。造成残疾的，还应当赔偿辅助器具费和残疾赔偿金；造成死亡的，还应当赔偿丧葬费和死亡赔偿金。
   • 员工可以向侵权方提起民事诉讼，要求其承担相应的赔偿责任。在诉讼过程中，需要提供证据证明侵权方的过错、损害后果以及两者之间的因果关系，如交通事故责任认定书、医疗费用发票、诊断证明等。

建议：员工可以先收集相关证据，如交通事故责任认定书、医疗记录、合同等，然后根据具体情况选择合适的途径来维护自己的权益。如果对具体操作流程或证据收集等方面有疑问，可以随时向我咨询。