结论：员工工伤辞职后的一次性就业补偿金，若老板有雇主责任险，该补偿金的支付主体及方式需分情况讨论，但通常雇主责任险的赔付并不直接改变用人单位的支付责任，而是可能通过保险赔付来减轻用人单位的经济负担。具体来说：

1. 一次性就业补偿金的支付主体：

   • 根据《工伤保险条例》及相关规定，一次性就业补偿金（通常指一次性伤残就业补助金）是由用人单位支付给因工致残被鉴定为五级至十级伤残的工伤员工，当员工提出与用人单位解除劳动合同、劳动合同期满终止或被用人单位依法解除劳动关系时，用人单位需支付此补助金。
   • 若用人单位已依法为员工缴纳工伤保险：虽然一次性就业补偿金由用人单位支付，但雇主责任险的赔付可能用于覆盖这部分费用，从而减轻用人单位的经济压力。不过，这并不意味着保险公司直接支付给员工，而是保险公司根据保险合同向用人单位赔付，用人单位再支付给员工。
   • 若用人单位未依法为员工缴纳工伤保险：则一次性就业补偿金完全由用人单位承担，此时雇主责任险的赔付（如果有的话）将直接用于减轻用人单位的支付责任。

2. 雇主责任险的作用：

   • 雇主责任险是一种商业保险，旨在为用人单位提供因员工在工作过程中遭受意外伤害或患职业病而依法应承担的经济赔偿责任的保障。
   • 当员工发生工伤并符合保险合同约定的赔付条件时，保险公司将根据合同约定向用人单位赔付相应的保险金。这笔保险金可以用于支付员工的工伤医疗费用、伤残就业补助金等费用。
   • 但重要的是要明确：雇主责任险的赔付并不直接改变用人单位对员工的支付责任，而是通过保险机制来分散用人单位的风险。

3. 实际操作中的注意事项：

   • 用人单位应确保已依法为员工缴纳工伤保险，以保障员工的合法权益并降低自身的法律风险。
   • 在购买雇主责任险时，用人单位应仔细阅读保险合同条款，了解保险赔付的范围、条件及限额等，以确保在员工发生工伤时能够得到充分的保障。
   • 当员工发生工伤并准备辞职时，用人单位应与员工协商确定一次性就业补偿金的金额及支付方式，并确保按照法律法规的规定进行支付。

法律建议：

• 对于员工而言，在辞职前应了解自己的工伤待遇及一次性就业补偿金的相关规定，确保自己的合法权益得到保障。
• 对于用人单位而言，应依法履行缴费义务并购买适当的雇主责任险以分散风险。在处理员工工伤辞职及一次性就业补偿金等问题时，建议咨询专业律师或相关机构以获取更具体的法律指导。

可能的后果：

• 如果用人单位未依法支付一次性就业补偿金或未购买雇主责任险导致无法承担赔付责任，可能会面临法律诉讼及相应的法律责任。
• 员工如果未能获得应有的工伤待遇及一次性就业补偿金，也可以通过法律途径维护自己的合法权益。