未签劳动合同离职时，劳动者不可直接走人，而需根据具体情况遵循相应的法律程序。以下是对此问题的详细解析：

一、一般离职程序

根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，无论是否签订了书面劳动合同，劳动者在离职时都应遵循一定的程序。具体来说：

• 试用期离职：劳动者在试用期内应提前三日通知用人单位，方可解除劳动合同。
• 转正后离职：劳动者在转正后则需提前三十日以书面形式通知用人单位，才能解除劳动合同。

这一规定旨在确保用人单位有足够的时间进行工作交接，避免因突然离职而给用人单位带来不必要的损失或运营混乱。

二、用人单位过错情况下的离职

如果用人单位存在严重过错，如未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件、未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等，劳动者有权解除劳动合同。在这些特殊情况下，劳动者可以立即辞职，且不需事先告知用人单位，并可根据法律规定要求用人单位支付相应的经济补偿。

三、事实劳动关系与双倍工资

即使未签订书面劳动合同，劳动者与用人单位之间也可能形成事实劳动关系。如果用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同，根据法律规定，用人单位应向劳动者每月支付二倍的工资。这是法律对用人单位未履行签订劳动合同义务的一种惩罚性规定，旨在保护劳动者的合法权益。

四、擅自离职的责任

如果劳动者未按规定提前通知用人单位而擅自离职，可能会给用人单位造成经济损失。在这种情况下，劳动者可能需要承担相应的赔偿责任。因此，即使未签订劳动合同，劳动者也应遵循法律程序离职，以避免不必要的法律纠纷。

五、建议与总结

1. 对于劳动者：

   • 在离职前，应与用人单位充分沟通，并按照法律规定的期限提前通知，以确保离职过程的合法性。
   • 如遇用人单位存在违法行为，应保留相关证据，并在离职时要求用人单位承担相应的法律责任，包括但不限于支付双倍工资、经济补偿等。

2. 对于用人单位：

   • 应及时与劳动者签订书面劳动合同，以避免因未签合同而产生的法律风险和经济损失。
   • 在劳动者提出离职时，应积极配合进行工作交接，确保运营的连续性。

总结：未签劳动合同离职并非可以直接走人的简单事宜，而是需要劳动者和用人单位双方根据具体情况，遵循相应的法律程序。劳动者应了解自己的权益和义务，合理行使权利；用人单位也应遵守法律法规，维护和谐的劳动关系。在遇到争议时，双方可通过协商、向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁等方式解决。