结论：员工在上班路上出现工伤，即使与老板签订了“除了事情不找他”的协议，也依然有权依法享受工伤保险待遇，老板不能因该协议而免除其应承担的责任。

分析如下：

1. 工伤认定与协议效力：

   • 根据《工伤保险条例》的相关规定，员工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。这一规定是强制性的，不因员工与老板之间的任何协议而改变。
   • 您与老板签订的“除了事情不找他”的协议，如果涉及免除老板在工伤事故中的法定责任，那么该协议在法律上是无效的。因为法律不允许通过协议来免除或减轻一方在法定责任上的义务。

2. 工伤保险待遇的享受：

   • 一旦被认定为工伤，员工有权享受工伤保险待遇，这包括医疗费用、停工留薪期间的工资、伤残津贴（如果构成伤残）、一次性伤残补助金等。
   • 这些待遇的支付是法定的，老板不能因之前的协议而拒绝支付。如果老板拒绝支付，员工可以通过法律途径来维护自己的权益，比如向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，或者向人民法院提起诉讼。

3. 实际操作建议：

   • 及时报告与申请：在发生工伤事故后，员工应尽快向老板报告，并按照公司的规定或法律的要求，及时申请工伤认定。
   • 保留证据：员工应保留好与工伤事故相关的所有证据，比如医疗记录、交通事故认定书等，以便在后续的工伤认定和赔偿过程中使用。
   • 寻求法律帮助：如果老板拒绝承担责任，或者员工在工伤认定和赔偿过程中遇到任何问题，都可以寻求专业的法律帮助。

特殊情况说明：

• 如果员工在签订协议时，老板以欺诈、胁迫的手段或者乘人之危，使员工在违背真实意思的情况下订立了协议，那么员工有权请求人民法院或者仲裁机构变更或者撤销该协议。但这一权利的行使需要在法定的期限内，并且需要提供充分的证据来证明协议的签订存在上述情形。

后续行动建议：

• 如果您或您身边的人遇到了类似的情况，建议尽快咨询专业的律师，以便更好地了解自己的权益和可能的法律途径。同时，也可以向当地的劳动保障部门或工会组织寻求帮助和支持。

作为黄清坤律师，我专注于婚姻家庭、经济纠纷、劳动纠纷、交通事故、知识产权、刑事辩护等领域，如果您有任何法律问题，都可以直接向我咨询。