结论：签了离退休人员雇用书后发生意外工伤，是否能获得赔偿需视具体情况而定，主要取决于雇用关系的性质以及是否构成工伤的认定。
分析说明：
雇用关系性质：
- 离退休人员与用人单位签订雇用书，通常形成的是劳务关系，而非劳动关系。这是因为离退休人员已经享受了养老保险待遇，不再属于劳动法的调整范围。
- 在劳务关系中，离退休人员提供劳务，用人单位支付报酬，双方之间的权利义务关系主要由雇用合同约定，而非劳动法规定。
工伤认定：
- 工伤通常指的是在工作过程中因工作原因受到的伤害，且这种伤害需要符合劳动法的相关规定才能被认定为工伤。
- 由于离退休人员与用人单位之间形成的是劳务关系，因此，一般情况下，离退休人员在工作过程中受到的伤害不被认定为工伤，而是按照人身损害赔偿的相关规定处理。
赔偿可能性：
- 如果离退休人员在工作过程中因工作原因受到伤害，且能够证明这种伤害是由于用人单位的过错造成的，那么离退休人员有权要求用人单位承担人身损害赔偿责任。
- 赔偿的范围和标准将依据《中华人民共和国民法典》中关于人身损害赔偿的相关规定来确定，包括医疗费、护理费、交通费、营养费、住院伙食补助费等为治疗和康复支出的合理费用，以及因误工减少的收入等。
特殊情况说明：
- 如果离退休人员虽然已经享受了养老保险待遇，但又被原用人单位或者其他单位返聘，且双方之间形成了事实上的劳动关系（这种情况较为少见，且需要具体证据支持），那么在这种情况下，离退休人员在工作过程中受到的伤害可能被认定为工伤，并享受工伤保险待遇。但这种情况需要具体分析，且通常需要经过劳动争议仲裁或法院的确认。
行动建议：
- 如果您作为离退休人员在工作过程中受到了伤害，首先应当及时就医并保存好相关医疗证据。
- 然后，与用人单位协商赔偿事宜，如果协商不成，可以考虑通过法律途径解决，如向法院提起诉讼要求用人单位承担人身损害赔偿责任。
- 在整个过程中，建议您咨询专业律师的意见，以便更好地维护自己的合法权益。
如果您有进一步的法律问题或需要更详细的法律建议，请直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供针对性的解答。