签署辞职协议后发现怀孕，并不直接决定协议的效力，但你可以根据具体情况采取相应措施来维护自身权益。以下是从不同角度为你详细分析的情况及建议：
一、协议效力与可撤销情形
一般情况：
- 辞职协议在双方真实意思表示、内容不违反法律法规强制性规定的前提下，通常是有效的。一旦签署并生效，双方需按约定履行权利义务。
特殊情形：
- 欺诈：若公司在签署时明知你怀孕却故意隐瞒，诱导你签署辞职协议，你可以主张欺诈并要求撤销协议。
- 胁迫：如果公司以威胁、恐吓等手段迫使你违背真意签署协议，该协议同样可撤销。
- 重大误解：若你在不知怀孕的情况下签署辞职协议，且怀孕对你决定是否离职有重大影响，这可能构成重大误解，你可以主张撤销协议。
二、权益维护途径
查看协议条款：
- 仔细阅读辞职协议，特别关注离职日期、补偿金、福利待遇及撤销条款，确认是否有与怀孕相关的特别规定。
与公司协商：
- 及时与公司沟通，说明怀孕情况，询问是否可以重新协商离职条件或延期离职。保留好沟通记录，如邮件、聊天记录等，以备后续需要。
申请劳动仲裁/提起诉讼：
- 若协商无果，你可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求撤销或修改协议，或请求支付赔偿金等。在申请仲裁时，你需要提供充分证据支持你的主张，如怀孕诊断证明、协议文件、沟通记录等。
- 若对仲裁结果不满意，你还可以向法院提起诉讼，按照法定程序进行，并提交相关证据。法院将依据法律和事实做出最终判决。
三、具体情境下的处理建议
若尚未完成离职手续：
- 此时劳动关系尚未正式解除，你应立即与用人单位沟通，请求撤销辞职申请。依据《劳动合同法》，女职工在孕期、产期、哺乳期内，用人单位不得依特定规定解除劳动合同。虽然你是主动离职，但从情理和法律公平原则出发，你可以尝试说明情况并表达希望继续工作的意愿。
- 在沟通时，明确告知用人单位你的怀孕情况，强调怀孕不会影响工作，并承诺会合理安排工作时间和强度。以平和态度进行友好协商，争取用人单位的理解和支持，可能实现撤销辞职申请或调整工作岗位的目的。
若已完成离职手续：
- 离职单作为双方解除劳动关系的书面证明，一旦正式办理完离职手续，劳动关系即合法解除，恢复劳动关系在法律上通常较为困难。但若你能证明签署离职单时存在欺诈、胁迫或乘人之危等情形，并非真实意思表示，你仍可通过劳动仲裁申请恢复劳动关系。
- 在此情况下，你还需要关注生育保险及相关福利的享受。若之前单位缴纳了生育保险且满足当地领取条件，你可按规定享受生育保险待遇，包括生育医疗费用报销和生育津贴。同时，你也可以关注当地政府部门针对孕产妇的公共福利政策，如免费孕期检查项目、母婴健康咨询服务等，并积极申请享受。
四、综合建议
- 保持冷静与理智：面对突发情况，首先要保持冷静，明确自己的权益和法律规定。
- 积极沟通与协商：无论是与前雇主还是新潜在雇主，积极沟通都是解决问题的关键。明确表达自己的意愿和需求，争取最佳结果。
- 备选方案准备：若无法撤销辞职申请或恢复劳动关系，你应尽快寻找其他适合孕妇的工作机会，并在求职过程中明确告知招聘方你的身体状况和需求。
在整个过程中，保留好各类证据并遵守法律规定的时效是至关重要的。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。