结论：签署离职协议后发现怀孕，并不直接决定协议的效力，但你可以根据具体情况采取相应措施来维护自身权益。以下是从不同角度为你进行的分析和建议：
一、离职协议的效力与可撤销情形
一般情况：
- 离职协议在双方真实意思表示、内容不违反法律法规强制性规定的前提下，通常是有效的。一旦签署并生效，双方需按约定履行权利义务。
特殊情形：
- 欺诈：若公司在签署时明知你怀孕却故意隐瞒，诱导你签署离职协议，你可主张欺诈并要求撤销协议。例如，公司可能以不签署离职协议就不发放工资或办理社保转移等为由进行威胁，这构成欺诈行为。
- 胁迫：公司以威胁、恐吓等手段迫使你违背真意签署离职协议，该协议同样可撤销。比如，公司表示如果不签署离职协议，就会对你的职业生涯造成不利影响。
- 重大误解：若你在不知怀孕的情况下签署离职协议，且怀孕对你决定是否离职有重大影响，可构成重大误解并主张撤销。例如，你原本计划继续工作以享受孕期福利，但因不知怀孕而签署了离职协议。
法律法规保护：
- 根据《劳动合同法》等相关法律法规，女职工在孕期、产期、哺乳期内，用人单位不得依照特定规定解除劳动合同（如无过失性辞退、经济性裁员等）。虽然主动离职不受此限制，但若离职协议违反这些规定或存在可撤销情形，你有权要求修改或撤销。
二、权益维护途径
查看协议条款：
- 仔细阅读离职协议，特别关注离职日期、补偿金、福利待遇及撤销条款等，确认是否有与怀孕相关的特别规定。例如，协议中可能包含关于孕期福利的保留条款或撤销协议的条件。
与公司协商：
- 及时与公司沟通，说明怀孕情况，询问是否可以重新协商离职条件或延期离职。保留好沟通记录，如邮件、聊天记录或录音等，以备后续需要。在协商时，你可以强调怀孕不会影响工作，并承诺合理安排工作时间和强度。
申请劳动仲裁/提起诉讼：
- 若协商无果，你可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求撤销或修改离职协议，或请求支付赔偿金等。在申请仲裁时，你需要提供充分证据支持你的主张，如怀孕诊断证明、协议文件、沟通记录等。
- 若对仲裁结果不满意，你可向法院提起诉讼。在诉讼过程中，你需要按照法定程序进行，并提交相关证据。法院将依据法律和事实做出最终判决。
三、不同情况下的处理建议
若已完成离职手续：
- 恢复劳动关系在法律上通常较为困难，但若能证明签署离职协议时存在欺诈、胁迫或乘人之危等情形，并非真实意思表示，可通过劳动仲裁申请恢复劳动关系。此时，证据收集至关重要，如威胁不发放工资、不办理社保转移的录音、聊天记录，或存在欺诈行为的书面文件、证人证言等。
若尚未完成离职手续：
- 劳动关系尚未正式解除，此时发现怀孕应立即与用人单位沟通，请求撤销离职申请。依据《劳动合同法》，女职工在孕期、产期、哺乳期内，用人单位不得依特定规定解除劳动合同。虽主动离职不受此限制，但从情理和法律公平原则出发，可尝试说明情况并表达希望继续工作的意愿。
四、综合建议
- 保持冷静与理智：面对突发情况，首先要保持冷静，明确自己的权益和法律规定。
- 积极沟通与协商：无论是与前雇主还是新潜在雇主，积极沟通都是解决问题的关键。明确表达自己的意愿和需求，争取最佳结果。
- 备选方案准备：若无法撤销离职申请或恢复劳动关系，应尽快寻找其他适合孕妇的工作机会，并在求职过程中明确告知招聘方身体状况和需求。
在处理这一问题时，请务必保留好各类证据并遵守法律规定的时效。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。