公司若因职工不签字于规章制度而将其开除，这一行为可能构成违法解除劳动合同。以下从不同角度为您详细分析：
规章制度的有效性
制定程序：根据《劳动合同法》第四条，用人单位在制定、修改或者决定有关劳动报酬、工作时间、休息休假、劳动安全卫生、保险福利、职工培训、劳动纪律以及劳动定额管理等直接涉及劳动者切身利益的规章制度或者重大事项时，应当经职工代表大会或者全体职工讨论，提出方案和意见，与工会或者职工代表平等协商确定。这意味着，规章制度的制定需要遵循一定的民主程序，而非单方面由公司制定并要求职工签字。
公示或告知：规章制度制定后，用人单位还应当将直接涉及劳动者切身利益的规章制度和重大事项决定公示，或者告知劳动者。这是规章制度生效的必要条件之一。若公司未履行公示或告知义务，即使职工签字，该规章制度也可能对职工不产生约束力。
职工不签字的法律后果
不构成违纪：职工不签字于规章制度，并不直接构成违纪行为。公司不能仅凭职工不签字就认定其违反公司规定，进而采取开除等严厉措施。
开除的合法性：若公司因职工不签字于规章制度而将其开除，这一行为可能缺乏法律依据。除非公司能证明该规章制度已经过民主程序制定并公示或告知，且职工的行为确实违反了规章制度中的明确规定，否则公司的开除行为可能构成违法解除劳动合同。
法律建议
保留证据：若您遇到此类情况，建议首先保留好相关证据，如公司规章制度、您未签字的证明、公司开除您的通知等。
协商解决：您可以尝试与公司进行协商，看是否能达成和解。在协商过程中，您可以明确表达自己的立场和诉求，同时听取公司的意见和解释。
申请劳动仲裁：若协商无果，您可以向当地劳动仲裁机构申请劳动仲裁。在仲裁过程中，您需要提供充分的证据来支持自己的主张，并接受仲裁机构的调解或裁决。
寻求法律援助：若您对劳动仲裁结果不满或认为自己的权益受到严重侵害，还可以考虑寻求法律援助或向法院提起诉讼。
举例说明：假设某公司制定了一项规章制度，要求所有职工必须签字确认。但某职工认为该规章制度中的某些条款不合理，因此拒绝签字。公司随后以该职工违反公司规定为由将其开除。在这种情况下，该职工可以通过劳动仲裁或诉讼来维护自己的合法权益，因为公司的开除行为可能缺乏法律依据。
综上所述，公司不能仅凭职工不签字于规章制度就将其开除。若您遇到此类情况，建议保留好相关证据并寻求法律援助。有问题可以直接向我咨询。