关于离职当日发薪的规定，主要依据的是国家层面的《劳动法》以及地方性的工资支付规定。

首先，从国家层面来看，《劳动法》第五十条明确规定：“工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人。不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。”这一条款确立了工资支付的基本原则，即工资应当按月支付，且不得克扣或无故拖欠。虽然它没有直接提及离职当日发薪，但为工资支付的及时性提供了法律基础。

进一步地，对于离职时的工资支付，一些地方性的工资支付规定给出了更具体的指导。例如，《山东省企业工资支付规定》第二十五条就明确指出：“企业与劳动者依法解除、终止劳动合同的，企业应当在解除或者终止劳动合同时一次性支付劳动者应得的工资。”这一规定直接回应了离职当日发薪的问题，要求企业在与劳动者解除或终止劳动合同时，一次性结清应得的工资。

结合上述法律法规，我们可以得出以下结论：虽然《劳动法》没有直接规定离职当日必须发薪，但它确立了工资支付的及时性原则。而地方性的工资支付规定，如《山东省企业工资支付规定》，则进一步明确了在离职时企业应一次性支付劳动者应得的工资。因此，离职当日发薪的要求通常体现在地方性的工资支付规定中。

在实际操作中，如果劳动者遇到离职时工资未及时支付的情况，可以首先查阅所在地区的相关工资支付规定，了解自己的权益。如果企业违反了相关规定，劳动者有权向劳动监察部门投诉，维护自己的合法权益。