高温费离职人员不发，这种做法一般是不合理的。以下从不同角度为您详细分析：

一、法律角度

根据《防暑降温措施管理办法》第十七条的规定，劳动者从事高温作业的，依法享受岗位津贴。用人单位安排劳动者在35℃以上高温天气从事室外露天作业以及不能采取有效措施将工作场所温度降低到33℃以下的，应当向劳动者发放高温津贴，并纳入工资总额。这意味着，只要劳动者在高温天气下从事了规定的工作，就有权获得高温费，而不论其是否在职。因此，若用人单位以离职为由不发放高温费，这种做法违反了相关法律法规，是不合理的。

二、合同与约定角度

如果用人单位与劳动者之间的劳动合同中明确约定了高温费的发放，那么用人单位不发放高温费的行为就构成了违约。根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位应当按照劳动合同约定和国家规定，向劳动者及时足额支付劳动报酬，包括高温费等福利待遇。因此，即使劳动者已经离职，用人单位仍应按照合同约定支付其工作期间因高温作业而应得的高温费。

三、维权途径与建议

1. 与用人单位协商：

   • 劳动者可以首先尝试与用人单位进行沟通，明确提出高温费的诉求，并了解未发放的具体原因。
   • 如果用人单位承认应发放高温费但暂时无法支付，可以要求其出具书面承诺，明确支付时间和金额。

2. 申请调解：

   • 若协商无果，劳动者可以向基层人民调解组织、企业劳动争议调解委员会或具有劳动争议调解职能的组织申请调解。
   • 调解过程中，劳动者应提供相关证据，如工作合同、工资单、工作记录等，以证明其应得高温费的事实。

3. 申请仲裁：

   • 调解不成时，劳动者可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。
   • 仲裁过程中，劳动者需要提交仲裁申请书、身份证明、相关证据等材料，并按照仲裁委员会的要求参加仲裁活动。

4. 提起诉讼：

   • 对仲裁结果不满的，劳动者有权向人民法院提起诉讼。
   • 诉讼过程中，劳动者需要提交起诉状、身份证明、相关证据等材料，并按照法院的要求参加庭审活动。

建议：劳动者在维权过程中，应保留好相关证据，如工作合同、工资单、工作记录、沟通记录等。这些证据将有助于证明其应得高温费的事实，并维护其合法权益。

综上所述，高温费离职人员不发一般是不合理的。如果用人单位存在违规不发放高温费的行为，劳动者可以通过劳动监察部门或劳动仲裁等途径维护自己的合法权益。如果您在这方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。