工时超过166小时是可以申请劳动仲裁的。下面我为您详细解释：

一、法律依据

根据《中华人民共和国劳动法》的相关规定，用人单位有责任严格执行劳动定额标准，不能强迫劳动者加班，也不能通过变相的方式让劳动者加班。当用人单位安排了加班时，就必须按照国家的相关规定向劳动者支付加班费。如果用人单位超时安排劳动者上班，即超过了法定的工作时间，劳动者就有权利要求用人单位支付加班费。如果用人单位拒绝支付这部分加班费，劳动者就可以向劳动争议仲裁委员会提出仲裁申请，要求用人单位支付加班工资以及相应的经济补偿等。

二、申请劳动仲裁的条件

1. 超时加班：工时超过法定标准，即通常所说的“超时上班”。
2. 未支付加班费：用人单位未按照国家规定支付加班费。
3. 时效限制：申请仲裁必须在劳动争议发生之日起一年之内提出。

三、赔偿计算

1. 加班费：

   • 平时加班：支付不低于工资150%的加班费。
   • 周末加班：支付不低于工资200%的加班费。
   • 法定节假日加班：支付不低于工资300%的加班费。

2. 经济补偿：

   • 如果因用人单位长期超时加班等违法情形，劳动者以此为由解除劳动合同，还可获得经济补偿。经济补偿按劳动者在本单位工作的年限，每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付。六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向劳动者支付半个月工资的经济补偿。

四、申请劳动仲裁的流程

1. 准备证据：收集充分有效的超时上班证据，如考勤记录、工作沟通记录等。
2. 提交申请：向当地劳动争议仲裁委员会提交仲裁申请。
3. 等待受理：仲裁委员会将审查申请，并在规定时间内决定是否受理。
4. 仲裁审理：如果受理，将进行仲裁审理，双方将有机会陈述各自的观点和理由。
5. 仲裁裁决：仲裁委员会将根据审理情况作出裁决。

五、后续行动

如果劳动仲裁胜诉后，企业拒不执行赔偿，劳动者可以通过以下合法途径维护自身权益：

1. 向法院申请强制执行：根据仲裁裁决书，向法院申请强制执行。
2. 寻求法律援助：如果遇到困难，可以寻求法律援助机构的帮助。

总之，工时超过166小时且用人单位未支付加班费的情况下，劳动者完全有权申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。在申请过程中，请务必准备好相关证据，并遵循正确的流程。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。