结论：和单位签劳务合同，如果超工时，在一定条件下是可以申请仲裁的，但具体能否申请仲裁以及仲裁的结果，需根据劳务合同的性质、超工时的具体情况以及相关法律法规来判断。以下从不同角度进行分析：
一、劳务合同与劳动合同的区别及影响
合同性质：
- 劳务合同：通常属于民事合同范畴，受《民法典》等民事法律调整。它主要规范的是劳务提供者与接受者之间的权利义务关系，不涉及劳动关系的建立。
- 劳动合同：则受《劳动法》、《劳动合同法》等劳动法律法规的调整，它确立的是劳动者与用人单位之间的劳动关系，涉及劳动保护、劳动条件、劳动报酬等多方面的内容。
对超工时处理的影响：
- 如果签订的是劳务合同，且合同中未对工作时间、加班等作出明确约定，那么超工时可能不直接构成违约或违法行为，但劳务提供者仍有权根据合同约定或公平原则要求合理的报酬。
- 如果签订的是劳动合同，则超工时可能涉及加班费的支付、休息休假权的保障等劳动法律问题，劳动者可以直接依据劳动法律法规申请仲裁或提起诉讼。
二、超工时申请仲裁的条件
存在争议：
- 劳务提供者与接受者之间因超工时问题产生争议，且双方无法自行协商解决。
合同有约定或法律有规定：
- 如果劳务合同中明确约定了工作时间、加班报酬等条款，且接受者违反了这些约定，劳务提供者可以依据合同约定申请仲裁。
- 如果劳务合同未作约定，但超工时行为违反了相关法律法规（如《民法典》中关于公平、诚实信用等原则的规定），劳务提供者也可以依法申请仲裁，但此时需要证明超工时行为的不合理性或违法性。
三、申请仲裁的流程与注意事项
准备证据：
- 劳务提供者需要收集与超工时相关的证据，如工作记录、加班通知、报酬支付记录等，以证明自己的主张。
提交仲裁申请：
- 向当地劳动争议仲裁委员会（或根据合同约定向其他仲裁机构）提交仲裁申请，并附上相关证据材料。
参与仲裁程序：
- 按照仲裁委员会的通知参与仲裁程序，包括开庭审理、辩论、举证等环节。
执行仲裁裁决：
- 如果仲裁裁决支持了劳务提供者的主张，接受者应当履行裁决义务。如果接受者不履行，劳务提供者可以向人民法院申请强制执行。
建议：在签订劳务合同时，务必明确约定工作时间、加班报酬等关键条款，以避免后续因超工时问题产生争议。如果确实发生了超工时情况，且双方无法协商解决，建议及时咨询专业律师（即我本人，吴沅峰律师，专注于婚姻家庭、劳动纠纷、交通事故、刑事辩护等领域），以便更好地维护自己的合法权益。