机关事业人员2000年辞职，辞职前有23年工龄，2014年5月达到法定退休年龄，一般情况下是能办理退休并享受相应的养老保险待遇的。但具体能否办理，还需考虑以下几个方面的因素：
养老保险缴纳情况：
- 若该人员在辞职后继续以个体身份或在新单位缴纳了养老保险，且累计缴费年限（包括视同缴费年限和实际缴费年限）达到了当地规定的最低缴费年限要求，那么他是可以办理退休并领取养老金的。
- 若辞职后未继续缴纳养老保险，或累计缴费年限未达到要求，则可能影响退休手续的办理和养老金的领取。
辞职时的处理：
- 辞职时，若单位已为其办理了养老保险的转移或接续手续，且个人账户资金已妥善管理，那么对退休手续的办理无碍。
- 若辞职时未处理好养老保险相关事宜，可能需要回原单位或相关部门进行补办或确认。
当地政策规定：
- 不同地区的养老保险政策和退休条件可能有所差异。因此，具体能否办理退休，还需参考当地的相关政策规定。
综上所述，该机关事业人员在达到法定退休年龄时，能否办理退休并享受养老保险待遇，主要取决于其养老保险的缴纳情况、辞职时的处理以及当地政策规定。建议其咨询当地社保部门或原单位的人事部门，以获取更准确的信息和指导。若有任何法律疑问或需要进一步的法律帮助，可直接向我咨询。