60周岁以后参加工作，与用人单位之间一般构成的是劳务关系而非劳动关系。这是因为根据《国务院关于工人退休、退职的暂行办法》及《中华人民共和国劳动合同法实施条例》的规定，达到法定退休年龄（男性60周岁，女性根据具体情况可能为50周岁或55周岁）的劳动者，其劳动合同会终止，此后他们再参加工作，通常与用人单位形成的是劳务关系。

然而，也存在一些特殊情况。如果60周岁以上的劳动者尚未享受基本养老保险待遇或领取退休金，并且他们与用人单位之间的关系符合劳动关系的特征（例如，劳动者接受用人单位的管理，从事用人单位安排的有报酬的劳动，且该劳动是用人单位业务的组成部分），那么在某些情况下，双方的关系仍可能被认定为劳动关系。

因此，60周岁以后参加工作是否构成劳动关系，需要根据具体情况进行判断。如果您在这方面有任何疑问或需要进一步的法律建议，请随时向我咨询。