当员工未购买工伤保险却遭遇工伤时，赔偿责任主要由用人单位来承担。以下是详细的赔偿项目及标准说明：

1. 医疗费用：

   • 用人单位需支付治疗工伤所需的全部医疗费用，包括挂号费、住院费、医疗费、药费等，这些费用需符合工伤保险诊疗项目目录、工伤保险药品目录以及工伤保险住院服务标准。

2. 停工留薪期工资：

   • 在停工留薪期内，员工的原工资福利待遇保持不变，由用人单位按月支付。停工留薪期一般不超过12个月，若伤情严重或情况特殊，可适当延长。

3. 护理费：

   • 对于生活不能自理的工伤员工，在停工留薪期需要护理的，由用人单位负责。若员工已经评定伤残等级并经劳动能力鉴定委员会确认需要生活护理，则从工伤保险基金按月支付生活护理费（若未购买保险，则由用人单位支付）。

4. 伤残待遇：

   • 若员工经劳动能力鉴定构成伤残，用人单位需根据伤残等级支付一次性伤残补助金。具体标准根据伤残等级确定，如十级伤残为7个月的本人工资。
   • 若劳动、聘用合同期满终止或员工提出解除劳动、聘用合同，用人单位还需支付一次性工伤医疗补助金和一次性伤残就业补助金，具体标准由省、自治区、直辖市人民政府规定。

5. 工亡待遇（如适用）：

   • 若员工因工死亡，用人单位需支付丧葬补助金、供养亲属抚恤金和一次性工亡补助金。

用人单位应积极履行赔偿义务，保障工伤员工的合法权益。若用人单位拒绝承担赔偿责任，员工可以通过劳动仲裁、向法院提起诉讼等法律途径来维护自身权益。

此外，值得注意的是，即使员工未购买工伤保险，用人单位仍然有义务为其提供必要的工伤治疗和康复服务，并承担相应费用。同时，用人单位也应加强安全生产管理，预防工伤事故的发生。