当员工在入职第一天就遭遇工伤，而用人单位尚未为其缴纳社保时，赔偿责任将由用人单位全额承担。以下是详细的赔偿流程和赔偿项目，供您参考：

赔偿流程：

1. 及时救治与报告：

   • 员工发生工伤后，用人单位应立即采取措施使员工得到及时救治。
   • 用人单位应在事故伤害发生之日起30日内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。若用人单位未在规定时限内提交申请，期间发生的工伤待遇费用需由用人单位自行承担。
   • 若用人单位未按规定时间提出工伤认定申请，工伤职工或其近亲属、工会组织可在事故伤害发生之日起1年内，直接向用人单位所在地统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。

2. 工伤认定：

   • 社会保险行政部门将受理工伤认定申请，并有权对事故伤害进行调查核实。
   • 社会保险行政部门应在受理工伤认定申请之日起60日内作出决定，并出具相关认定书。对于事实清楚、权利义务明确的申请，决定时限可缩短至15日。

3. 劳动能力鉴定（如适用）：

   • 若工伤职工伤情稳定后存在残疾、影响劳动能力，应进行劳动能力鉴定。
   • 由用人单位、工伤职工或其近亲属向设区的市级劳动能力鉴定委员会提出申请，并提供相关资料。
   • 劳动能力鉴定委员会应在收到申请之日起60日内作出鉴定结论，必要时可延长30日。

4. 协商赔偿或申请仲裁：

   • 根据工伤认定和劳动能力鉴定结果，用人单位应按规定的工伤保险待遇项目和标准进行赔偿。双方可协商赔偿事宜。
   • 如协商不成，工伤职工可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求用人单位支付赔偿。对仲裁裁决不服的，可向人民法院提起诉讼。

赔偿项目：

1. 医疗费用和康复费用：包括治疗工伤所需的医疗费用和康复费用，由用人单位全额承担。

2. 住院伙食补助费：员工住院治疗工伤期间的伙食补助费，以及外地就医的交通、食宿费用（需经医疗机构出具证明并报经办机构同意），由用人单位承担。

3. 辅助器具费用：工伤职工因日常生活或就业需要安装辅助器具的费用，由用人单位按国家规定标准支付。

4. 停工留薪期工资福利待遇：工伤职工在停工留薪期内，原工资福利待遇不变，由用人单位按月支付，一般不超过12个月。

5. 生活护理费（如适用）：工伤职工评定伤残等级并需生活护理的，生活护理费按不同等级支付，标准为统筹地区上年度职工月平均工资的一定比例。

6. 一次性伤残补助金（如适用）：根据伤残等级，由用人单位按员工本人工资乘以对应月数支付一次性伤残补助金。

7. 一次性工伤医疗补助金和伤残就业补助金（如适用）：解除劳动关系时，由用人单位支付一次性工伤医疗补助金和伤残就业补助金，具体标准由省、自治区、直辖市人民政府规定。

8. 死亡赔偿（如适用）：若员工因工伤死亡，用人单位还需支付丧葬补助金、供养亲属抚恤金和一次性工亡补助金。

请务必注意，具体的赔偿项目和计算方式可能因地区和具体案件情况而有所不同。建议受伤员工或其家属及时咨询当地的劳动保障部门或专业律师，以便更好地了解自己的权益并获得应有的赔偿。