当用人单位未依法为劳动者缴纳社保，而劳动者自行缴纳后，是可以向公司主张相应的经济补偿的。以下是对此问题的详细解答：
一、经济补偿的法律依据
根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，若用人单位未按时足额缴纳社会保险费，社保费征收机构会责令其限期缴纳或补足，并从欠缴之日起加收滞纳金。若逾期仍不缴纳，将处以罚款。同时，如果劳动者因此解除劳动合同，用人单位需支付经济补偿。
二、经济补偿的计算方式
经济补偿的计算主要依据劳动者在本单位的工作年限：
- 每满一年，支付一个月工资的标准作为经济补偿；
- 工作年限满六个月但不满一年的，按一年计算；
- 工作年限不满六个月的，支付半个月工资的经济补偿。
其中，月工资指的是劳动者在劳动合同解除或终止前十二个月的平均工资。
三、申请经济补偿的流程
- 与单位协商：首先尝试与用人单位沟通，明确表达要求补缴社保及经济补偿的意愿。
- 向社保部门投诉：若协商无果，可向当地社保部门或劳动监察机构投诉，由相关部门责令单位限期改正。
- 准备证据材料：收集劳动合同、工资条、社保缴费记录等相关证据，以证明劳动关系及单位未缴纳社保的事实。
- 申请劳动仲裁或提起诉讼：若单位拒绝履行义务，劳动者可申请劳动仲裁或提起诉讼，要求单位支付经济补偿及赔偿损失。
四、注意事项
- 时效限制：劳动仲裁的申请时效一般为一年，从当事人知道或应当知道其权利被侵害之日起计算。因此，劳动者应及时行使权利，避免超过时效。
- 证据准备：在申请经济补偿过程中，劳动者需准备充分的证据材料以证明自己的主张。这包括但不限于劳动合同、工资条、社保缴费记录等。
综上所述，当用人单位未依法为劳动者缴纳社保时，劳动者自行缴纳后可向公司主张经济补偿。在申请经济补偿过程中，劳动者应遵循相关流程并注意时效限制和证据准备。如果单位拒绝履行义务，劳动者可通过劳动仲裁或诉讼途径维护自身权益。