员工自愿放弃工伤追究单位责任的行为，在法律上通常是无效的，单位不能以此为由免除其应承担的工伤赔偿责任。以下从多个角度对此问题进行详细分析：
一、法律强制性规定与工伤赔偿的法定性
工伤赔偿是劳动者的法定权利，也是用人单位的法定义务，这一规定具有强制性。根据《工伤保险条例》等相关法律法规，只要员工因工作原因受到伤害，且符合工伤认定的条件，单位就应当承担相应的赔偿责任。这种责任不因员工的放弃声明而免除，因为工伤认定是基于工作原因导致的伤害事实，与员工的个人意愿无关。
二、员工弱势地位与真实意愿的表达
在遭受工伤时，员工往往处于弱势地位，可能因缺乏专业知识、面临经济压力或受到用人单位的不当影响，而作出放弃追究单位责任的表示。然而，这种放弃可能并非出于员工的真实意愿，而是被迫或误导下的选择。法律旨在保护这些处于相对弱势地位的劳动者，不允许通过双方约定来剥夺劳动者获得法定赔偿和保障的权利。
三、员工权益的全面保障
工伤可能对劳动者的身体健康和未来生活造成长期且重大的影响，包括后续的医疗费用、劳动能力下降导致的收入减少等。因此，法律全面保障劳动者在工作中受到伤害时能获得应有的赔偿和救济。员工自愿放弃工伤追究单位责任的行为，不符合法律规定的精神，也不能免除单位的法定责任。如果单位以员工自愿放弃为由拒绝承担工伤责任，员工完全有权通过法律途径维权，要求单位按照法律规定承担工伤赔偿等责任。
四、特殊情况的考量
虽然一般情况下员工自愿放弃工伤追究单位责任的行为是无效的，但也存在特殊情况。如果员工在充分知晓自身权利和放弃后果的情况下，自愿且真实地作出放弃追究单位责任的表示，并且该表示不违反法律强制性规定，同时经过了合法的程序（如公证等），那么在一定条件下可能会被认定为有效。然而，这种情况极为罕见，且员工在作出放弃决定前应谨慎考虑，避免轻易放弃自己的合法权益。毕竟，工伤赔偿是员工应得的法定权益，不应轻易放弃。
建议：
总之，员工自愿放弃工伤追究单位责任的行为在法律上通常是无效的。单位应当切实履行其法定义务，确保员工的合法权益得到充分保障。如果您在工伤赔偿方面遇到任何问题或困惑，可以直接向我咨询，我会为您提供专业的法律帮助。