结论：全职外卖员不干（即离职）时，是否有赔偿取决于离职的具体原因和情况。以下是从不同角度进行的分析：
一、协商一致离职
情况说明：如果外卖员与用人单位（如外卖平台或配送公司）协商一致，决定解除劳动合同，那么通常情况下，用人单位不需要支付额外的赔偿。但双方可以就离职后的相关事宜，如工资结算、社保转移等，进行协商并达成一致。
法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十六条，用人单位与劳动者协商一致，可以解除劳动合同。在此情况下，双方应按照约定履行各自的义务，但法律并未规定用人单位需支付额外赔偿。
二、劳动者单方面解除劳动合同
情况说明：如果外卖员因个人原因（如找到更好的工作、家庭原因等）单方面决定解除劳动合同，且没有提前通知用人单位或未按照法定程序进行，那么用人单位可能不需要支付赔偿。但外卖员应确保自己的离职行为不违反劳动合同中的约定或法律法规的规定，否则可能需要承担相应的违约责任。
特殊情形：如果外卖员在试用期内提前三日通知用人单位，或在正式用工期内提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同，且通常不需要支付违约金或赔偿（除非劳动合同中有特别约定）。在此情况下，用人单位应依法支付外卖员应得的工资和福利。
法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。
三、用人单位单方面解除劳动合同
情况说明：如果用人单位因外卖员严重违反公司规章制度、不能胜任工作等原因单方面决定解除劳动合同，且符合法律法规的规定，那么用人单位通常不需要支付额外的赔偿（但需支付应得的工资和福利）。然而，如果用人单位的解除行为被认定为违法解除，那么外卖员有权要求用人单位支付赔偿金。
赔偿金计算：如果用人单位违法解除劳动合同，外卖员有权要求用人单位按照经济补偿标准的二倍支付赔偿金。经济补偿的计算公式为：经济补偿按劳动者在本单位工作的年限，以每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付。六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向劳动者支付半个月工资的经济补偿。
法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第四十七条和第八十七条，用人单位违法解除劳动合同的，应当依照经济补偿标准的二倍向劳动者支付赔偿金。
四、其他特殊情况
工伤或职业病：如果外卖员在离职前因工作原因受到工伤或患上职业病，且尚未享受完工伤保险待遇，那么用人单位应依法支付相应的工伤赔偿和医疗费用。
未签劳动合同：如果用人单位未与外卖员签订书面劳动合同，且外卖员因此提出离职，那么用人单位可能需要支付双倍工资作为赔偿（具体根据未签劳动合同的时间长度和当地法律法规的规定而定）。
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