结论：在劳动合同明确约定月薪14000元且每周工作6天的情况下，离职时您有权要求支付周六的加班工资，但具体能否得到支持需结合加班事实的证据、工资结构拆分情况以及当地司法实践综合判断。以下从法律逻辑、计算方式、举证责任三个角度展开分析：

一、法律逻辑：周六加班工资的请求权基础

根据《劳动法》第36条、第44条及《工资支付暂行规定》第13条，用人单位安排劳动者在标准工作时间（每日8小时、每周40小时）外工作的，需支付加班工资。具体到周六加班：

1. 若周六属于标准工时外的延长工作时间（即每日工作超过8小时或每周超过40小时）：
   用人单位需支付不低于工资150%的加班工资。例如，若您每日工作8小时，周六工作8小时，则周六全天属于延长工时，应按150%计算。

2. 若周六属于休息日加班（即每周已满足40小时标准工时，周六额外工作）：
   用人单位需支付不低于工资200%的加班工资，或安排补休。若未补休，则必须支付200%工资。

关键争议点：您的劳动合同虽约定月薪14000元，但未明确工资结构（如基本工资、绩效工资等占比）。若用人单位主张14000元已包含周六加班工资，则需证明双方对“包薪制”有明确约定且工资不低于当地最低工资标准折算后的总额。若无法证明，则周六加班工资应单独计算。

二、计算方式：加班工资的具体数额

假设您每月工作26天（每周6天×4周+2天），每日工作8小时，月薪14000元，则：

1. 计算小时工资：
   [ \text{小时工资} = \frac{\text{月工资}}{\text{月计薪天数} \times 8} = \frac{14000}{21.75 \times 8} \approx 80.46 \text{元/小时} ] （注：21.75天为《关于职工全年月平均工作时间和工资折算问题的通知》规定的月计薪天数）

2. 周六加班工资：

   • 若周六属于延长工时（每日8小时，周六8小时）：
     [ \text{加班工资} = 80.46 \times 8 \times 150\% \approx 965.52 \text{元/周六} ]
   • 若周六属于休息日加班（每周40小时已满，周六8小时）：
     [ \text{加班工资} = 80.46 \times 8 \times 200\% \approx 1287.36 \text{元/周六} ]

3. 离职时总加班工资：
   需根据实际周六加班天数计算。例如，若在职12个月，每月4个周六加班，则总加班工资为：
   [ \text{总加班工资} = 12 \times 4 \times 1287.36 \approx 61,793.28 \text{元} \quad (\text{按休息日加班计算}) ]

三、举证责任与实务建议

1. 劳动者举证责任：
   您需证明存在周六加班的事实（如考勤记录、工作安排通知、同事证言等）。若用人单位未记录考勤，则根据《最高人民法院关于审理劳动争议案件适用法律问题的解释（一）》第42条，可推定劳动者主张的加班事实成立。

2. 用人单位抗辩理由：
   用人单位可能主张：

   • 14000元已包含加班工资（需提供工资结构证明）；
     
   • 周六加班已安排补休（需提供补休记录）；
     
   • 劳动者实际工作时间未达约定标准（需提供反证）。

3. 实务建议：

   • 收集考勤记录、工资条、劳动合同等证据；
     
   • 向用人单位书面主张加班工资，保留送达凭证；
     
   • 若协商无果，可向当地劳动监察大队投诉或申请劳动仲裁。

总结：您有权要求周六加班工资，但需结合证据和工资结构具体分析。若用人单位无法证明14000元已包含加班工资，则您大概率能获得支持。如有进一步证据或细节需要分析，可直接向我咨询。