结论：合同约定上六休一每天8小时，在符合法定工时制度且未安排补休或支付加班费的情况下，劳动者可以主张加班费。以下从不同角度详细分析：
一、法定工时制度与加班认定
根据《劳动法》及相关规定，我国实行劳动者每日工作时间不超过8小时、平均每周工作时间不超过44小时的工时制度。若用人单位安排劳动者每日工作8小时，每周工作6天，则每周总工作时间为48小时，超出了法定44小时的标准。超出部分，即每周多出的4小时，应视为加班时间。
二、加班费的计算与主张
工作日加班：若这每周多出的4小时加班发生在工作日（即周一至周五中的某一天或几天），则用人单位应按照不低于劳动合同规定的劳动者本人日或小时工资标准的150%支付劳动者工资。
休息日加班：若这每周多出的4小时加班全部或部分发生在休息日（即周六），且用人单位未安排补休的，则应按照不低于劳动合同规定的劳动者本人日或小时工资标准的200%支付劳动者工资。但在此案例中，由于每周都工作6天，休息日加班的情况较为特殊，实际上每周的周六都应视为加班日，且若未安排补休，则均应按200%的标准支付加班费。不过，若用人单位在后续周中安排了补休，则可相应抵扣加班费。
计算公式：
示例：假设劳动者月工资为5000元，每周加班4小时（均视为休息日加班且未安排补休），则每月加班费约为：5000 ÷ 21.75 ÷ 8 × 4 × 4（周）× 200% ≈ 919.54元。
三、特殊情况与注意事项
综合计算工时制：若用人单位实行综合计算工时制，且经劳动行政部门批准，则劳动者的工作时间可以在一定周期内综合计算。但在此制度下，劳动者的平均日工作时间和平均周工作时间仍应与法定标准工作时间基本相同。超出部分，应视为加班。
不定时工作制：对于实行不定时工作制的劳动者，用人单位无需支付加班费。但此制度需经劳动行政部门批准，且通常适用于高级管理人员、外勤人员等因工作性质无法按标准工作时间衡量的岗位。
合同约定与法律规定：虽然合同中约定了上六休一每天8小时的工作制度，但此约定不得违反法律的强制性规定。若约定违反了法定工时制度，则该约定无效，劳动者仍有权主张加班费。
四、建议与行动
收集证据：劳动者应保留好与用人单位签订的劳动合同、工资条、考勤记录等证据，以证明自己的工作时间和加班情况。
与用人单位协商：在主张加班费前，劳动者可先与用人单位进行协商，看是否能达成一致意见。
申请劳动仲裁或提起诉讼：若协商无果，劳动者可向当地劳动仲裁委员会申请劳动仲裁，或直接向人民法院提起诉讼，以维护自己的合法权益。
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