结论：单位不签劳动合同，劳动者不可以直接立即走人，但可以通过合法途径维护自身权益，具体分情况如下：

1. 未签劳动合同但存在事实劳动关系的情况
   根据《劳动合同法》第十条，用人单位自用工之日起即与劳动者建立劳动关系，未签订书面合同不影响劳动关系的成立。若劳动者直接离职，可能面临以下风险：
   
   • 若未提前30日（试用期3日）书面通知用人单位，可能被认定为违法解除劳动合同，需承担赔偿责任（《劳动合同法》第九十条）；
     
   • 离职后可能无法顺利主张未签合同的双倍工资差额（需保留工作证据，如工资条、考勤记录等）。
     

建议操作：

• 先与单位协商补签合同或要求支付双倍工资；
  
• 若协商无果，可向当地劳动监察大队投诉或申请劳动仲裁，主张未签合同的双倍工资（最多11个月）及经济补偿（若符合《劳动合同法》第三十八条情形）。

1. 单位拒签合同且存在其他违法情形（如拖欠工资、未缴社保等）
   若单位不仅未签合同，还存在《劳动合同法》第三十八条规定的违法行为（如未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社保等），劳动者可立即解除劳动合同，并要求单位支付：
   
   • 未签合同的双倍工资差额；
     
   • 经济补偿金（按工作年限，每满1年支付1个月工资）；
     
   • 补缴社保或赔偿损失。
     

关键证据：需证明单位存在违法行为（如工资条、社保缴费记录、沟通录音等）。

1. 特殊情形：试用期未签合同
   试用期包含在劳动合同期限内，若单位仅约定试用期未签合同，视为已订立无固定期限劳动合同（《劳动合同法》第十九条）。劳动者仍需按法定程序离职，但可同时主张双倍工资。

行动建议：

1. 保留工作证据（如工牌、工资流水、考勤记录、工作邮件等）；
   
2. 先与单位协商，明确要求补签合同或赔偿；
   
3. 若协商无果，向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁（时效为1年内）；
   
4. 离职时书面通知单位并留存凭证（如EMS邮寄离职通知）。
   

法律依据：

• 《劳动合同法》第十条、第三十八条、第八十二条、第九十条；
  
• 《劳动合同法实施条例》第六条、第七条。
  

如有具体细节需进一步分析，可直接向我咨询。