结论：没有签劳动合同是否可以立即离职，取决于劳动者与用人单位之间的实际关系及用人单位是否存在严重过错。一般情况下，除非用人单位存在严重过错，否则劳动者通常需要提前通知用人单位才能解除劳动关系。
详细分析：
形成事实劳动关系的情况：
用人单位存在严重过错：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条，若用人单位未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件的；未及时足额支付劳动报酬的；未依法为劳动者缴纳社会保险费的；用人单位的规章制度违反法律、法规的规定，损害劳动者权益的；因本法第二十六条第一款规定的情形致使劳动合同无效的；法律、行政法规规定劳动者可以解除劳动合同的其他情形，以及用人单位以暴力、威胁或者非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动的，或者用人单位违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全的，劳动者可以立即解除劳动合同，不需事先告知用人单位。
- 在此情况下，由于用人单位的严重过错，劳动者有权随时辞职，并且因用人单位未签订劳动合同，从第二个月起还应向劳动者支付双倍工资。
用人单位无严重过错：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同；在试用期内，则需提前三日通知。
- 即使双方未签订书面劳动合同，但已形成事实劳动关系。若用人单位无严重过错，劳动者需按法律规定提前通知用人单位，以便用人单位进行人员安排和工作交接，避免造成不必要的损失。
不构成劳动关系的情况（如劳务关系）：
- 如果双方之间不构成劳动关系，而是劳务关系或其他民事关系，辞职的具体条件通常根据双方的约定或具体情况来决定。
- 一般来说，在完成约定的劳务任务或经双方协商一致后，劳动者可以随时结束工作，无需履行提前通知等手续。
建议与注意事项：
提前通知与工作交接：
- 即使没有签订书面劳动合同，劳动者在离职时也应尽量遵循法定程序，提前通知用人单位并办理工作交接，以体现职业操守和避免不必要的法律纠纷。
双倍工资主张：
- 若用人单位自用工之日起超过一个月未与劳动者签订书面劳动合同，劳动者有权自第二个月开始主张双倍工资，最多可主张十一个月。这是法律对用人单位未履行签订劳动合同义务的惩罚性规定。
争议解决途径：
- 如与用人单位就离职、赔偿等问题产生争议，劳动者可通过协商、向劳动监察部门投诉、申请劳动仲裁等方式来维护自己的合法权益。
总结：
没有签劳动合同并不意味着劳动者可以随时无条件离职。是否可以立即离职取决于双方是否已形成事实劳动关系以及用人单位是否存在严重过错。在一般情况下，劳动者应遵循法定程序提前通知用人单位并办理工作交接；而在用人单位存在严重过错或违法行为时，劳动者则有权立即解除劳动关系。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。