在未签订劳动合同的情况下，劳动者是否可以马上离职，需根据具体情况判断，不能一概而论。以下从不同角度进行分析：

一、可以马上离职的情形

根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条的规定，若用人单位存在以下严重违法或违约行为，劳动者有权立即解除劳动合同，且无需事先通知用人单位：

1. 未提供劳动保护或劳动条件：例如，用人单位要求劳动者在无安全防护措施的危险环境下工作，危及劳动者生命健康。
2. 未及时足额支付劳动报酬：包括长期拖欠或无故克扣工资，以及支付的工资低于最低工资标准等。
3. 未依法缴纳社会保险费：即未按规定为劳动者缴纳养老保险、医疗保险等社会保险费用。
4. 规章制度违法损害劳动者权益：如用人单位的规章制度违反法律法规，严重损害劳动者权益，例如超时工作且不支付加班费。
5. 劳动合同无效：因欺诈、胁迫等手段导致劳动合同无效，例如招聘时承诺高薪但实际工作环境和待遇相差甚远。
6. 其他法定情形：如用人单位以暴力、威胁或者非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动，或者违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全。

在此类情形下，劳动者不仅有权立即离职，还可以依据《中华人民共和国劳动合同法》第八十二条的规定，要求用人单位支付自用工之日起超过一个月不满一年未订立书面劳动合同的二倍工资。

二、不可以马上离职的情形

若用人单位不存在上述严重过错，尽管双方未签订书面劳动合同，但已形成事实劳动关系。此时，劳动者需遵循以下法定程序辞职：

• 正式员工：需提前三十日以书面形式通知用人单位，三十日后可离职。
• 试用期员工：需提前三日以书面形式通知用人单位，三日后可离职。

在实际操作中，若用人单位同意提前办理离职手续，双方可协商一致后办理。否则，劳动者应严格按照法定程序执行，以避免不必要的法律纠纷。

三、未签订劳动合同的额外权益与风险

对于用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的情况，劳动者有权依据《中华人民共和国劳动合同法》第八十二条的规定，向用人单位主张每月支付二倍的工资作为赔偿。同时，用人单位也面临法律风险，如被视为已订立无固定期限劳动合同，并需承担相应的法律责任。

四、建议与总结

在面对未签订劳动合同的辞职问题时，劳动者应首先判断用人单位是否存在严重过错。若存在，则可立即解除劳动合同并主张相关权益；若不存在，则需按照法定程序提前通知用人单位。同时，劳动者应充分利用法律武器维护自身权益，如要求用人单位支付未签订劳动合同的二倍工资赔偿等。在离职过程中遇到任何问题，可直接向我咨询以获取帮助。