结论：离职没有签劳动合同，劳动者一般不能立马走人，但存在特殊情况可以立即离职。具体能否立即离职，取决于双方是否已形成事实劳动关系以及用人单位是否存在违法行为。
一、已形成事实劳动关系的情况
当劳动者已经实际为用人单位提供了劳动，即使双方没有签订书面劳动合同，也视为建立了事实劳动关系。此时，劳动者离职需遵循以下规定：
试用期：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。这意味着，即便处于试用期且未签订合同，劳动者也不能立即离职，而应提前3天告知用人单位。
正式用工期间：
- 正式用工期间，劳动者需提前30日以书面形式通知用人单位，方可解除劳动合同。在这30天的通知期内，劳动者应继续按照用人单位的安排工作，并履行相应义务。
- 但若用人单位存在未提供劳动保护、未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费、规章制度违法损害权益、欺诈胁迫订立合同等法定过错情形，劳动者有权依据《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条的规定，随时解除劳动合同，即可以立即离职。
二、未形成事实劳动关系的情况
如果劳动者仅参与了面试、协商等活动，尚未实际开始为用人单位工作，即双方未形成事实劳动关系。在这种情况下：
- 劳动者与用人单位之间的关系尚未真正建立，劳动者可以随时选择不继续参与，无需履行任何通知或交接手续。
三、未签劳动合同的法律后果与应对
法律后果：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法实施条例》第六条和第七条，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付两倍的工资，并与劳动者补订书面劳动合同；满一年未订立的，视为已订立无固定期限劳动合同，并应立即补订书面劳动合同。
应对建议：
- 劳动者在发现用人单位未签订书面劳动合同时，应首先与用人单位沟通，要求签订书面合同。
- 若用人单位拒绝签订或存在其他违法行为，劳动者可以收集相关证据（如工作证、工资条、考勤记录等），以证明事实劳动关系的存在，并依法维护自己的权益。
- 在离职时，劳动者应遵循法定程序，提前通知用人单位并办理离职手续，以避免不必要的法律纠纷。
四、实际案例与启示
- 案例：某劳动者在未签订书面劳动合同的情况下，因用人单位拖欠工资而选择立即离职。后劳动者向劳动仲裁机构申请仲裁，要求用人单位支付拖欠的工资及经济补偿金。仲裁机构经审理认为，用人单位存在拖欠工资的违法行为，劳动者有权立即解除劳动合同，并支持了劳动者的仲裁请求。
- 启示：劳动者在面对用人单位的违法行为时，应勇敢维护自己的权益。同时，在离职时，应了解自己的权益和义务，遵循法定程序，以避免不必要的法律风险。
总结：离职没有签劳动合同，劳动者一般不能立马走人，但存在特殊情况可以立即离职。为避免不必要的法律纠纷，建议劳动者在离职前仔细考虑自己的权益和义务，并尽量与用人单位进行协商和沟通。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。