在劳动仲裁中，若要证明公司以不正当手段与员工不签订无固定期限劳动合同，可以从以下几个方面来准备和阐述证明材料，核心结论是需围绕公司的行为是否构成“不正当手段”以及是否违反了相关法律法规来收集和整理证据：

1. 公司行为的具体描述：

   • 详细记录公司拒绝签订无固定期限劳动合同的具体行为，包括时间、地点、参与人员、对话内容等。
   • 如果有书面通知或邮件等证据，应一并提交，以证明公司明确表达了不签订无固定期限劳动合同的意愿。

2. 公司不正当手段的证据：

   • 威胁或胁迫：如果公司以解雇、降薪、调岗等不利后果相威胁，迫使员工接受不签订无固定期限劳动合同的条件，应收集相关证据，如录音、录像、书面威胁等。
   • 欺骗或误导：如果公司通过虚假陈述或隐瞒事实，使员工误以为签订无固定期限劳动合同对其不利，从而拒绝签订，也应收集相关证据，如公司的宣传资料、内部文件、员工证言等。
   • 其他不正当手段：如利用员工的无知、弱势地位或特殊情况（如疾病、家庭困难等）进行不公平的交易，也应详细记录并收集相关证据。

3. 员工符合签订无固定期限劳动合同条件的证明：

   • 根据《劳动合同法》的相关规定，员工在符合一定条件（如连续工作满十年、连续订立两次固定期限劳动合同等）时，有权要求签订无固定期限劳动合同。
   • 应收集员工的劳动合同、工作记录、社保缴纳记录等证据，以证明员工符合签订无固定期限劳动合同的条件。

4. 公司违反法律法规的证据：

   • 引用《劳动合同法》等相关法律法规，说明公司拒绝签订无固定期限劳动合同的行为违反了法律规定。
   • 如果公司之前有过类似行为或受到过相关处罚，也应收集相关证据，以证明公司存在违法违规的惯常行为。

5. 其他相关证据：

   • 如有其他员工也遭遇了类似情况，可以收集他们的证言或书面陈述，以证明公司的行为具有普遍性。
   • 如果有行业惯例或公司内部政策等证据，也可以一并提交，以证明公司的行为与常规做法或内部政策相悖。

在准备这些证明材料时，务必确保所有证据的真实性、合法性和关联性。同时，建议员工在劳动仲裁过程中保持冷静和理性，积极配合仲裁机构的工作，并寻求专业律师的帮助，以确保自己的权益得到充分保障。如果你还有其他疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。