结论：从事公务的临聘人员一般不可以直接适用政务撤职处分，但具体需结合其身份性质、管理方式及所涉行为性质综合判断。以下从不同角度详细分析：
1. 政务撤职的适用对象
根据《中华人民共和国公职人员政务处分法》第二条，政务处分适用于公务员以及参照《中华人民共和国公务员法》管理的人员（如参公事业单位工作人员）。临聘人员（如临时工、合同工、劳务派遣人员等）通常不属于公务员序列，也不参照公务员管理，因此一般不直接适用政务撤职。
2. 临聘人员的身份性质与管理方式
临聘人员的法律身份需结合具体用工形式判断：
- 直接签订劳动合同的临聘人员：若与行政机关或事业单位直接签订劳动合同，其身份属于工作人员，但非公务员。此类人员若违反工作纪律或法律法规，通常依据《劳动合同法》或单位内部规章制度处理（如警告、记过、解除合同等），而非政务处分。
- 劳务派遣的临聘人员：若通过劳务派遣公司派遣至行政机关工作，其劳动关系属于劳务派遣公司，行政机关仅作为用工单位。此类人员的管理需依据《劳务派遣暂行规定》及派遣合同约定，一般不涉及政务处分。
- 特殊情形：若临聘人员虽未纳入公务员编制，但实际行使公权力（如协助执法、管理公共事务等），且其身份被地方性法规或规范性文件明确纳入“公职人员”范畴（如部分地区的“辅助执法人员”），则可能参照政务处分法处理。但此类情形需具体分析地方规定。
3. 临聘人员违法违纪的处理方式
即使临聘人员不适用政务撤职，其违法违纪行为仍可能受到以下处理：
- 行政处分：若临聘人员属于事业单位工作人员（如编制外合同工），可能依据《事业单位工作人员处分暂行规定》给予警告、记过、降低岗位等级、开除等处分。
- 内部纪律处分：行政机关或事业单位可依据内部规章制度（如《员工手册》《考核办法》）对临聘人员给予警告、通报批评、解除劳动合同等处理。
- 刑事责任：若临聘人员行为涉嫌犯罪（如贪污、受贿、滥用职权等），依法追究刑事责任，与身份无关。
4. 实务中的特殊案例
部分地方性法规或规范性文件可能对临聘人员的管理作出特殊规定。例如：
- 某省《行政执法辅助人员管理办法》明确，辅助执法人员严重违纪的，可由聘用单位建议其所属劳务派遣公司解除合同，或直接予以辞退。
- 某市《政府购买服务人员管理办法》规定，购买服务人员违反工作纪律的，由服务单位通报派遣公司，并建议给予处分。
建议：
- 若您或您所在的单位涉及临聘人员管理问题，建议首先核查其用工形式（劳动合同、劳务派遣等）及地方性规定，明确管理依据。
- 若临聘人员行为涉嫌违法违纪，需结合其行为性质（如是否行使公权力、是否造成公共利益损害等）判断处理方式，必要时咨询专业律师或纪检监察部门。
- 行政机关或事业单位应完善临聘人员管理制度，明确违纪处理流程，避免因程序瑕疵引发纠纷。
如有进一步疑问，可直接向我咨询，我会结合具体案情为您提供详细解答。