结论：员工在解除劳动合同后，若已就部分事项赔偿并签字，但发现公司未为其购买社保，要求补买反被公司起诉，员工应积极应对诉讼，通过收集证据、分析公司诉求合理性、寻求法律救济等途径维护自身权益。以下为具体分析：
分析公司起诉的可能理由
- 员工已签字赔偿包含社保问题：公司可能会主张员工在解除劳动合同时所签署的赔偿协议中，已经涵盖了社保相关问题，即员工已经放弃了要求公司补买社保的权利。然而，这种主张是否成立，需要仔细审查赔偿协议的具体内容。如果协议中并未明确提及社保问题，或者表述模糊，员工可以主张该协议并不涉及社保权益的放弃。
- 时效问题：公司可能以超过诉讼时效为由进行抗辩。但根据《劳动争议调解仲裁法》的规定，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。员工在发现公司未为其购买社保后，应及时主张权利，以避免超过时效。
- 其他抗辩理由：公司还可能提出其他抗辩理由，如员工在职期间已经以其他形式获得了社保相关的补偿、员工自愿放弃社保等。但这些理由都需要有充分的证据支持，否则难以成立。
员工的应对策略
- 收集证据：员工应收集与社保问题相关的所有证据，包括劳动合同、工资条、社保缴纳记录（如有）、解除劳动合同的协议、与公司沟通社保问题的记录等。这些证据将有助于证明公司未履行社保缴纳义务的事实。
- 分析公司诉求的合理性：员工应仔细分析公司的起诉状和证据，评估公司诉求的合理性。如果公司主张员工已经放弃社保权益，但无法提供充分证据，员工可以坚决否认并主张自己的合法权益。
- 寻求法律救济：员工可以积极应诉，向法院提交自己的证据和答辩意见。同时，员工也可以考虑在诉讼过程中提出反诉，要求公司补买社保并支付相应的经济补偿。如果员工对法律程序不熟悉，可以寻求专业律师的帮助，以确保自己的权益得到充分保障。
法律依据
- 根据《中华人民共和国劳动法》和《中华人民共和国社会保险法》的相关规定，用人单位必须依法为员工缴纳社会保险费。这是公司的法定义务，不得通过任何形式免除或转移。
- 如果公司未履行社保缴纳义务，员工有权要求公司补买社保，并可以依法向劳动监察部门投诉或提起劳动仲裁、诉讼等法律程序来维护自己的权益。