结论前置：当用人单位在与劳动者连续订立两次固定期限劳动合同后，拒绝签订第三次（即无固定期限）劳动合同时，若劳动者符合法定条件且提出或同意续订劳动合同，用人单位的行为可能构成违法，劳动者有权采取一系列法律措施维护自身权益。
一、法律规定与劳动者权益
根据《中华人民共和国劳动合同法》第十四条的规定，在以下情形下，除非劳动者主动提出订立固定期限劳动合同，否则用人单位应当与劳动者订立无固定期限劳动合同：
- 劳动者在该用人单位连续工作满十年的；
- 用人单位初次实行劳动合同制度或者国有企业改制重新订立劳动合同时，劳动者在该用人单位连续工作满十年且距法定退休年龄不足十年的；
- 连续订立二次固定期限劳动合同，且劳动者没有《劳动合同法》第三十九条和第四十条第一项、第二项规定的情形，续订劳动合同的。
这意味着，在您描述的情况下，如果劳动者已经与用人单位连续订立了两次固定期限劳动合同，且不存在上述法律规定的例外情形，那么当劳动者提出或同意续订劳动合同时，用人单位应当与其签订无固定期限劳动合同。
二、劳动者应对措施
协商与书面要求：
- 劳动者可以首先尝试与用人单位进行协商，了解其拒绝签订无固定期限劳动合同的具体原因。
- 若协商无果，劳动者应书面要求用人单位签订无固定期限劳动合同，并通过邮政特快专递（EMS）等方式发送函件，保留好快递凭证及函件副本作为证据。
向劳动监察部门投诉：
- 如果用人单位仍然拒绝签订，劳动者可以向当地劳动监察部门投诉，由其对用人单位的违法行为进行查处并要求改正。
申请劳动仲裁与诉讼：
- 劳动者还可以申请劳动仲裁，主张用人单位支付自应签未签无固定期限劳动合同之日起的双倍工资赔偿，以及如果因用人单位拒绝签订而导致劳动者解除劳动合同的，还可以主张经济补偿。
- 在申请仲裁时，劳动者需要准备充分的证据，如劳动合同、工资条、考勤记录、书面要求签订无固定期限劳动合同的函件等。
- 如果对仲裁结果不满意，劳动者还可以向人民法院提起诉讼。
解除劳动合同与经济补偿：
- 如果劳动者因用人单位拒绝签订无固定期限劳动合同而选择解除劳动关系，用人单位需要支付经济补偿。经济补偿的计算方式为：按劳动者在本单位工作的年限，每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付。六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向劳动者支付半个月工资的经济补偿。
三、用人单位可能面临的法律风险
- 直接经济责任：包括支付双倍工资、经济补偿金及可能的赔偿金。
- 行政处罚：劳动行政部门可对用人单位的违法行为进行处罚。
- 声誉风险：用人单位的违法行为将影响其声誉，增加监管关注，不利于其长期发展。
四、注意事项
- 保留证据：劳动者在维权过程中需要妥善保存所有相关证据，以备不时之需。
- 了解法律程序：劳动者应熟悉仲裁、诉讼等法律程序，确保正确行使自己的权利。
- 及时咨询：如果您在处理此类纠纷时遇到任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。
综上所述，当用人单位在与劳动者连续订立两次固定期限劳动合同后拒绝签订第三次（即无固定期限）劳动合同时，劳动者应明确自己的权益并采取合法措施进行维护。同时，用人单位也应意识到违法行为的严重后果并及时履行法定义务以避免不必要的法律风险。