结论前置：员工试用期工作不合格且自行离职后，企业能否追偿以及如何追偿，需分情况讨论，主要取决于是否能够证明员工的行为给企业造成了实际损失，且该损失与员工的行为存在直接因果关系。以下分情况详细说明：
若企业无法证明实际损失：
- 在这种情况下，企业很难直接向已离职的员工追偿。因为追偿的前提是存在实际损失，且该损失是由员工的过错行为直接导致的。如果企业无法提供充分的证据证明其遭受了实际损失，比如因员工错误导致的直接经济损失、额外支出的成本等，那么企业的追偿请求可能无法得到法律的支持。
若企业能够证明实际损失，且损失与员工行为存在直接因果关系：
- 协商追偿：企业可以尝试与离职员工进行协商，要求其赔偿因工作不合格所造成的损失。在协商过程中，企业应提供充分的证据证明损失的存在以及损失与员工行为的直接关联性。如果员工同意赔偿，双方可以签订书面协议，明确赔偿金额、支付方式等条款。
- 法律途径追偿：如果协商无果，企业可以考虑通过法律途径追偿。具体来说，企业可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，或者向人民法院提起诉讼。在仲裁或诉讼过程中，企业需要提供充分的证据证明其主张，包括员工的工作记录、错误记录、损失计算依据等。如果仲裁或诉讼结果支持企业的主张，员工将被要求赔偿企业的损失。
额外建议：
- 完善试用期管理制度：为了避免类似情况的发生，企业应完善试用期管理制度，明确试用期员工的职责、考核标准以及不合格的处理方式。这样可以在员工试用期工作不合格时，有明确的依据进行处理，减少后续纠纷的可能性。
- 加强证据收集：在员工试用期工作期间，企业应加强对其工作表现的记录和证据收集。比如，可以定期对员工的工作进行评估，记录其工作成果、错误情况等。这些证据在后续追偿过程中将起到至关重要的作用。
- 考虑风险防控：企业在招聘员工时，应进行充分的背景调查和能力评估，以降低招聘到不合格员工的风险。同时，企业也可以考虑购买相关的保险产品，以转移因员工工作不合格所可能带来的经济损失风险。
总之，员工试用期工作不合格且自行离职后，企业能否追偿以及如何追偿，需根据具体情况进行判断。如果企业能够证明实际损失且损失与员工行为存在直接因果关系，那么企业可以通过协商或法律途径进行追偿。