在员工因工作触电事故且存在违章行为受伤的情况下，医药费的负责方需根据具体情况来判定，但通常情况下，用人单位仍需承担一定的责任。以下是从不同角度的详细分析：
工伤保险责任：
- 根据《工伤保险条例》的相关规定，员工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应当认定为工伤。这意味着，即使员工存在违章行为，只要其受伤是在工作过程中且因工作原因导致的，就应当被认定为工伤。
- 一旦被认定为工伤，员工就有权享受工伤保险待遇，包括医疗费用的报销。因此，在这种情况下，医药费通常由工伤保险基金支付。如果用人单位未为员工缴纳工伤保险，那么医药费则由用人单位承担。
用人单位的责任：
- 即使员工存在违章行为，用人单位也不能完全免除其责任。因为用人单位有义务为员工提供安全的工作环境，并采取必要的安全措施来预防事故的发生。
- 如果用人单位未能履行这些义务，导致员工受伤，那么用人单位可能需要承担额外的赔偿责任，包括医药费、误工费、伤残赔偿金等。
员工违章行为的影响：
- 虽然员工的违章行为不会改变其受伤被认定为工伤的事实，但在某些情况下，违章行为可能会影响赔偿的具体数额或比例。
- 例如，如果员工的违章行为是导致事故发生的主要原因，那么用人单位在承担赔偿责任时可能会主张减轻其责任。然而，这并不意味着用人单位可以完全免除责任，而是需要根据具体情况进行协商或由法院进行裁决。
实际操作建议：
- 对于员工来说，在发生触电事故后，应立即报告用人单位，并尽快进行工伤认定申请。同时，保留好所有与事故相关的证据，如医疗记录、事故现场照片等，以便在后续的赔偿过程中使用。
- 对于用人单位来说，应积极配合员工的工伤认定申请，并按照规定支付工伤保险待遇。如果用人单位认为员工的违章行为影响了赔偿数额或比例，可以通过合法途径进行主张，但不应拒绝支付或拖延支付医药费等必要费用。
总结来说，在员工因工作触电事故且存在违章行为受伤的情况下，医药费通常由工伤保险基金支付（如果用人单位已缴纳工伤保险）或由用人单位承担（如果用人单位未缴纳工伤保险）。员工违章行为可能会影响赔偿的具体数额或比例，但不会改变其受伤被认定为工伤的事实。因此，建议双方在处理此类事故时，应遵循相关法律法规的规定，并积极协商解决赔偿问题。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。