结论：不建议直接将住院复印件等全部材料交给老板，需谨慎处理并分情况应对，以保障自身合法权益。 以下是具体分析：

一、从法律关系角度分析

1. 工伤认定与赔偿主体
   根据《工伤保险条例》及《民法典》相关规定，若您与老板构成劳动关系（如签订劳动合同、存在事实劳动关系），则属于工伤范畴，老板作为用人单位需承担工伤保险责任。即使老板购买了商业保险，工伤保险赔偿与商业保险赔偿可并行主张，且老板不得以保险公司理赔为由免除自身法定赔偿义务。
   若您与老板是劳务关系（如临时雇佣），则适用《民法典》侵权责任编，老板需根据过错程度承担人身损害赔偿责任，商业保险理赔仅是其履行赔偿义务的途径之一，不能替代其直接赔偿责任。

2. 材料提交的风险
   住院复印件等材料包含您的健康信息、治疗细节等敏感内容，若直接交给老板，可能存在以下风险：

   • 材料被篡改或滥用：老板可能修改病历、费用清单等材料，影响后续工伤认定或诉讼举证；
     
   • 理赔款被截留：老板可能以“代办理赔”为由收取材料后，将保险公司赔款据为己有，导致您无法实际获得赔偿；
     
   • 错过维权时效：若老板拖延提交材料或理赔失败，您可能因超过工伤认定申请期限（1年内）或诉讼时效（3年）而丧失维权机会。

二、从实务操作角度建议

1. 优先自行申请工伤认定

   • 若构成劳动关系，您或家属应在受伤后1年内向当地社保部门申请工伤认定，提交劳动合同、工资记录、证人证言等材料，无需依赖老板配合。认定后，工伤保险基金将支付医疗费、伤残补助等费用，老板需承担停工留薪期工资、一次性就业补助等。
     
   • 若老板未购买工伤保险，所有赔偿均由老板承担（《工伤保险条例》第62条）。

2. 谨慎处理商业保险理赔

   • 要求老板出具书面承诺：若老板坚持代办理赔，需让其签署书面文件，明确“保险公司赔款将全额支付给您，否则承担违约责任”，并留存其身份证复印件、保险合同复印件等证据。
     
   • 直接联系保险公司：向保险公司核实保单信息（如被保险人、受益人是否为您），要求保险公司将赔款直接支付至您账户，避免资金经老板账户中转。

3. 保留关键证据

   • 立即收集并保存所有与受伤相关的证据，包括：
     
     • 现场照片、视频（证明受伤地点、原因）；
       
     • 医疗记录（病历、诊断证明、费用清单）；
       
     • 工资流水、工作证、考勤记录（证明劳动关系）；
       
     • 证人证言（同事、工友的书面陈述）。
       
   • 这些证据是后续维权的核心依据，务必妥善保管。

三、若老板拒绝赔偿的应对措施

1. 向劳动监察部门投诉
   拨打12333（全国劳动保障热线）或向当地劳动监察大队举报老板未支付工伤待遇、未缴纳社保等违法行为，监察部门可责令老板限期整改并处罚款。

2. 申请劳动仲裁
   若老板仍不赔偿，您可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，主张工伤赔偿、未签劳动合同双倍工资等权益。仲裁裁决生效后，老板不履行的可申请法院强制执行。

3. 提起民事诉讼
   若构成劳务关系或仲裁未解决争议，可直接向法院起诉老板，要求其承担人身损害赔偿责任（如医疗费、误工费、残疾赔偿金等），并申请财产保全防止老板转移资产。

最后提醒：工伤赔偿涉及复杂法律程序和证据规则，建议尽快委托律师介入，尤其是涉及伤残等级鉴定、赔偿计算等关键环节。若需进一步协助，可直接向我咨询具体操作方案。