结论：职务侵占被捕后声称所侵占资金为居间费，但无合同支撑，这一说法在法律上并不当然合理，其合理性需结合具体证据和事实情况综合判断。以下从多个角度进行分析：

一、职务侵占的法律构成

职务侵占罪是指公司、企业或者其他单位的人员，利用职务上的便利，将本单位财物非法占为己有，数额较大的行为。其构成要件包括：

1. 主体要件：必须是公司、企业或者其他单位的工作人员。
2. 主观要件：具有非法占有本单位财物的故意。
3. 客观要件：利用职务上的便利，实施了侵占本单位财物的行为。
4. 客体要件：侵犯了公司、企业或者其他单位的财产所有权。

二、居间费的法律性质及合同要求

居间费，通常指的是居间人向委托人报告订立合同的机会或者提供订立合同的媒介服务，委托人支付给居间人的报酬。在法律上，居间合同是诺成合同、不要式合同和有偿合同，其成立并不要求必须采用书面形式，但为了证明居间关系的存在及居间费用的具体数额，书面合同往往是最直接、最有力的证据。

三、无合同支撑下的居间费主张

1. 证据不足的风险：在没有书面合同的情况下，主张居间费的一方将面临举证困难。虽然口头合同在法律上也是有效的，但口头约定的内容往往难以证明，特别是在涉及金额较大或关系复杂的情况下。
2. 职务侵占的嫌疑：如果行为人无法提供充分证据证明所侵占的资金确实为居间费，且该资金确实属于公司、企业或其他单位的财物，那么其行为很可能被认定为职务侵占。因为，从外观上看，行为人是在利用职务之便，将本单位财物非法占为己有。
3. 可能的法律后果：如果行为人被认定为职务侵占，将面临刑事处罚，包括有期徒刑、拘役和罚金等。同时，还可能承担民事赔偿责任，即退赔被侵占的财物及其产生的孳息。

四、建议与应对措施

1. 收集证据：如果行为人确实提供了居间服务并应获得居间费，应尽快收集相关证据，如聊天记录、邮件往来、证人证言等，以证明居间关系的存在及居间费用的具体数额。
2. 咨询专业律师：在面临职务侵占指控时，应及时咨询专业律师，了解自己的权利和义务，以及可能的法律后果。律师可以根据具体情况，为行为人提供法律辩护或建议。
3. 积极配合调查：在司法机关进行调查时，行为人应积极配合，如实陈述事实，提供相关证据。这有助于司法机关查明事实真相，作出公正的裁决。

综上所述，职务侵占被捕后声称所侵占资金为居间费但无合同支撑，这一说法在法律上并不当然合理。行为人应尽快收集相关证据，咨询专业律师，并积极配合司法机关的调查工作。如有任何法律疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。