在一般情况下，向一方收取居间费而另一方不知情，可能存在法律风险，其合法性取决于具体的合同内容和相关法律规定。下面我将从几个角度对此进行详细分析：

1. 合同法的角度：

   • 居间合同是居间人向委托人报告订立合同的机会或者提供订立合同的媒介服务，委托人支付报酬的合同。如果居间合同中明确规定了居间费的支付方、支付金额和支付方式，并且该合同是双方真实意思的表示，不违反法律、行政法规的强制性规定，那么按照合同约定收取居间费是合法的。
   • 然而，如果居间合同中没有明确告知另一方需要支付居间费，或者另一方对居间费的存在根本不知情，那么这可能构成对另一方的欺诈或隐瞒，导致合同的效力受到质疑。

2. 信息透明度的角度：

   • 在商业交易中，信息的透明度是非常重要的。如果一方在不知情的情况下被收取了居间费，这可能会破坏交易的公平性和公正性。
   • 因此，从信息透明度的角度来看，向一方收取居间费而另一方不知情是不合适的，甚至可能违法。

3. 实际操作的角度：

   • 在实际操作中，为了避免法律纠纷和不必要的麻烦，居间人应该确保在收取居间费之前已经得到了双方的明确同意和认可。
   • 如果确实存在需要向一方收取居间费而另一方不知情的情况，居间人应该尽快与不知情的一方进行沟通，解释清楚居间费的存在和合理性，并争取得到其同意。

综上所述，向一方收取居间费而另一方不知情可能存在法律风险。为了确保交易的合法性和公平性，建议在收取居间费之前确保双方都已经充分了解并同意相关费用。如果你在这方面有具体的法律问题或需要进一步的帮助，请随时向我咨询。