不签居间合同而收取居间费，在大多数情况下是不合法的。以下是对此问题的详细分析：
一、法律规定与原则
根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，居间合同（现称中介合同）是中介人向委托人报告订立合同的机会或者提供订立合同的媒介服务，并由委托人支付报酬的合同。这意味着，居间费用的收取应当基于双方签订的居间合同，且合同中应明确约定居间费用的数额、支付方式、支付时间等关键条款。
若未签订居间合同，或合同中未明确约定居间费用，则居间人无权要求委托人支付报酬。此时，如果居间人擅自收取居间费用，可能构成不当得利，甚至可能面临法律责任。
二、合法性与有效性保障
遵守法律法规：居间人在提供居间服务时，必须严格遵守相关法律法规，不得采用欺诈、胁迫等不正当手段。否则，可能会面临法律责任。
合同条款的明确与合理：为确保居间费用的合法性，双方当事人在签订居间合同时应明确约定居间费用的具体金额、支付方式、支付时间等关键条款。这样不仅可以保障居间人的合法权益，也可以避免后续纠纷的发生。
三、特殊情况下的处理
虽然一般情况下不签居间合同而收取居间费是不合法的，但在某些特殊情况下，如双方存在口头约定或实际履行行为等，可能会影响对居间费用合法性的判断。然而，这些特殊情况并不能改变居间合同作为收取居间费用法律依据的基本原则。
四、结论与建议
综上所述，不签居间合同而收取居间费在大多数情况下是不合法的。为确保居间费用的合法性和有效性，建议双方当事人在提供居间服务前务必签订书面居间合同，并明确约定居间费用的相关条款。如果遇到相关纠纷或问题，可以直接向我咨询，我会为你提供专业的法律建议和支持。