当国家法定节假日与周末同一天时，工资的计算方式主要依据《中华人民共和国劳动法》的相关规定，并结合具体的放假安排来确定。以下是对这一问题的详细解答：
一、法定节假日与周末重合时的性质
首先，需要明确的是，当国家法定节假日（如国庆节、中秋节等）与周末（休息日）重合时，该日既具有法定节假日的性质，也包含了周末休息日的特性。但根据法律规定，法定节假日是带薪休假日，且加班工资的计算标准高于休息日。
二、加班工资的计算标准
法定节假日加班：
- 根据《中华人民共和国劳动法》第四十四条的规定，用人单位在法定节假日安排劳动者工作的，应支付不低于劳动者本人日或小时工资百分之三百的工资报酬。
- 计算公式为：法定节假日加班工资 = 月工资基数 ÷ 21.75天 × 300% × 加班天数。
休息日加班（若无法安排补休）：
- 若在重合的日期中，除了法定节假日外，还涉及到了原本的周末休息日，且用人单位无法安排补休的，则应支付不低于劳动者本人日或小时工资百分之二百的工资报酬。
- 但需要注意的是，在法定节假日与周末重合的情况下，通常只计算法定节假日的加班工资，因为法定节假日的加班工资标准更高，且已涵盖了该日的休息权益。若用人单位在法定节假日外还额外安排了休息日的工作且无法补休，则需按休息日加班的标准支付工资。
三、月工资基数的确定
- 月工资基数应为劳动者的固定月薪，不包括年终奖、交通补贴、工作餐补贴、住房补贴、中夜班津贴、夏季高温津贴等特殊情况下支付的工资。
- 如劳动合同对月工资有明确约定，按约定执行；实际履行与约定不一致的，按实际履行确定。
- 劳动合同未明确约定且集体合同有约定的，按集体合同约定执行。
- 均无约定的，按劳动者正常出勤月工资的70%确定，但不得低于当地最低工资标准。
四、具体示例
假设某员工月工资为6000元，2024年国庆节与中秋节重合，他在10月1日（法定节假日）加班1天。其加班工资计算如下：
- 日工资基数 = 6000 ÷ 21.75 ≈ 275.86元
- 10月1日法定节假日加班工资 = 275.86 × 300% × 1 = 827.58元
五、注意事项
调休与补休：
- 休息日加班可通过安排补休代替支付加班费。但法定节假日加班必须支付300%的加班费，不能以补休替代。
综合工时制与不定时工时制：
- 若企业实行综合工时制或不定时工时制，需经劳动行政部门审批，且加班费的计算方式可能有所不同。
维权途径：
- 若用人单位未依法支付加班费，劳动者可向当地劳动监察部门投诉或通过劳动仲裁解决。申请仲裁时需提供加班记录、工资单等相关证据材料以维护自己的合法权益。
综上所述，当国家法定节假日与周末同一天时，用人单位应严格按照法律法规计算并支付劳动者的加班工资，确保劳动者的合法权益得到保障。