是的，到期后当事人不缴款的，行政机关应当再次发出催缴通知书。具体分析如下：
法律程序要求：根据《中华人民共和国行政处罚法》第七十二条的规定，当事人到期不缴纳罚款的，作出行政处罚决定的行政机关可以采取加处罚款、申请人民法院强制执行等措施。但在采取这些措施之前，行政机关有义务再次催告当事人履行义务。催缴通知书是催告程序的重要载体，通过书面形式明确告知当事人逾期未缴款的法律后果，既保障了当事人的知情权，也符合行政程序的正当性要求。
催缴通知书的必要性：
- 固定证据：催缴通知书能够证明行政机关已履行法定催告程序，避免因程序瑕疵导致后续强制执行申请被法院驳回。
- 明确权利义务：通知书需载明罚款金额、缴纳期限、逾期后果（如加处罚款、强制执行等），为当事人提供清晰的履行指引。
- 保障救济权：若当事人对罚款有异议，催缴阶段仍是其提出陈述、申辩或申请行政复议、提起行政诉讼的最后机会。
后续措施衔接：若当事人经催告后仍不履行，行政机关可依法采取以下措施：
- 加处罚款：按每日罚款数额的3%加处，但加处罚款总额不得超过原罚款数额（《行政处罚法》第七十二条第一款第一项）。
- 申请强制执行：向有管辖权的人民法院提交强制执行申请书、行政处罚决定书、催缴通知书等材料（《行政强制法》第五十三条、第五十四条）。
实务建议：
- 催缴通知书应通过直接送达、留置送达、邮寄送达或公告送达等方式确保送达当事人，并留存送达凭证。
- 若当事人下落不明或拒不签收，建议采用公证送达或公告送达，以避免程序瑕疵。
- 催缴内容需明确具体，避免使用模糊表述（如“尽快缴纳”），应写明“请于X年X月X日前缴纳罚款XX元，逾期将每日按罚款数额的3%加处罚款，并申请人民法院强制执行”。
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