行政单位不与临聘人员签署劳动合同，主要违反了《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定。以下是对此问题的详细分析：
法律规定：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第二条，该法适用于中华人民共和国境内的企业、个体经济组织、民办非企业单位等组织与劳动者建立劳动关系，订立、履行、变更、解除或者终止劳动合同的情况。同时，国家机关、事业单位、社会团体和与其建立劳动关系的劳动者，订立、履行、变更、解除或者终止劳动合同，也依照该法执行。这意味着，行政单位（作为国家机关的一部分）与临聘人员之间建立的劳动关系，同样受到《劳动合同法》的约束。
- 具体来说，《劳动合同法》第十条规定，建立劳动关系，应当订立书面劳动合同。已建立劳动关系，未同时订立书面劳动合同的，应当自用工之日起一个月内订立书面劳动合同。这是法律对用人单位与劳动者建立劳动关系时必须签订书面劳动合同的明确要求。
法律后果：
- 如果行政单位不与临聘人员签署劳动合同，将面临一系列法律后果。根据《劳动合同法》第八十二条，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。这是法律对用人单位未依法签订书面劳动合同的惩罚性规定。
- 此外，未签订书面劳动合同还可能导致行政单位在劳动争议处理中处于不利地位，因为书面劳动合同是证明劳动关系存在以及双方权利义务的重要依据。
实际操作建议：
- 对于行政单位而言，为了避免法律风险和劳动争议，应当及时与临聘人员签订书面劳动合同，明确双方的权利义务。
- 如果临聘人员已经入职但尚未签订劳动合同，行政单位应当尽快补签，并确保合同内容合法、合规。
- 同时，行政单位还应当加强劳动法律法规的学习和培训，提高法律意识，确保用工行为的合法性和规范性。
总结来说，行政单位不与临聘人员签署劳动合同，违反了《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，将面临支付双倍工资等法律后果。因此，行政单位应当严格遵守法律法规，及时与临聘人员签订书面劳动合同。如果你或你所在的行政单位遇到此类问题，可以直接向我咨询，我会提供专业的法律意见和帮助。